四(β-N-乙酸甲酯)吡啶基卟啉和四(β-N-氰乙基)吡啶基卟啉在水溶液中的酸碱平衡

本文报道了在25±0.1℃,0.5mol·1^(-1)KCl介质中,水溶性的溴化四(β-N-乙酸甲酯)吡啶基卟啉(H_2T_(β-N-ACMS) PyPBr_4)和溴化四(β-N-氰乙基)吡啶基卟啉(H_2T_(β-N-ECN)PyPBr_4)的酸碱平衡。并求得H_2T_(β-N-ACMS)PyP的pK_(a_3.4)=3.81±0.20,pK_(a_2)=6.39±0.03,pK_(a_1)=13.84±0.08;H_2T_(β-N-BCN)PyP的pK_(a_3.4)=3.70±0.20,pK/a_2=6.09±0.04.

磷石膏制备硫酸铵的工艺

为了降低磷石膏生产造成的环境污染及资源浪费,利用磷石膏与氨水、二氧化碳的反应,制备出硫酸铵.用单因素试验法研究了氨碳摩尔比、液固摩尔比、反应时间、加入批次4个因素对磷石膏中硫酸钙转化率的影响,并得到了优化工艺参数.在室温条件下(25℃),工艺条件是氨碳摩尔比为1.15∶1,反应时间为1.5h,液固摩尔比为2.5∶1,加入批次为3次.结果表明,在优化工艺条件下磷石膏中硫酸钙最大转化率可达到99.08%,硫酸铵中氮质量含量(干基)可达到国家标准一等品指标,游离酸(硫酸)可达合格品指标.用磷石膏生产硫酸铵,不仅解决了磷石膏堆放造成的环境问题,同时也实现了硫资源的循环利用,具有潜在的社会效益和经济效益.

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu（Ⅱ）与溴化间－四（N－乙酸甲酯基－3－吡啶基）卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２ＴＢ－Ｎ－ＡＣＭＳｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［Ｃｕｐ４＋］／ｄｔ＝ｋ｛（１．０＋ｂ［Ａ－］）／（１．０＋Ｋ３，４·［Ｈ＋］２）｝［Ｃｕ２＋］［ｐ］Ｔ，在甲酸－甲酸根缓冲体系中，ｋ＝２．９８ｍｏｌ－１ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝１５４×１０２ｍｏｌ－２，ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２８×１０３；在乙酸－乙酸根缓冲体系中，ｋ＝３．４２ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝２．２９×１０３ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２８×１０３；在丙酸－丙酸根缓冲体系中，ｋ＝３．００ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝５．９０×１０２ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝７．００７×１０３；在丁酸－丁酸根缓冲体系中，ｋ＝３．１４ｍｏｌ－１·ｄｍ３·ｓｅｃ－１，ｂ＝３．７５×１０２ｍｏｌ－２·ｄｍ６·ｓｅｃ－１，Ｋ３，４＝６．９２１×１０３；讨论了有机酸根的碱性与?

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究（Ⅳ）──乳酸缓冲体系中四吡啶基卟啉衍生物与铜（Ⅱ）的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣＩ）下，乳酸根催化Ｃｕ^（２＋）离子嵌入溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉和溴化间－四（Ｎ－氰乙基－３－吡啶基）卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的ｐＨ值与反应速率间的关系，得到Ｃｕ^（２＋）离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。实验结果表明，该类反应遵循负离子催化卟啉变形机理，变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 Ⅴ.四苯并卟啉衍生物与铜(Ⅱ)的配位反应

合成了4种新型的四苯并卟啉衍生物(简记为T_(-PyPA)PP,T_(-αMPyPA)PP,T_(-γMPyPA)PP,T_(-,γDMPyPA)PP),对其进行了表征,并在乙酸缓冲溶液中研究了它们与Cu^(2+)离子的反应动力学,提出了该类卟啉与Cu^(2+)反应的可能反应机理。

基于脂肪酸的磷矿捕收剂的研制与应用进展

对近年来以脂肪酸为基础开发磷矿选矿药剂的研究进展进行了论述.系统地介绍了以脂肪酸为原料研制的四类磷矿捕收剂,即:混合脂肪酸皂化类、脂肪酸衍生物类、脂肪酸转化类和羟肟酸类.从脂肪酸出发,对脂肪酸皂化、改性、羧基转化和羟肟化的合成方法及捕收剂的选矿效果进行了概述,分析了各改性捕收剂的选矿原理,对这些捕收剂的进一步开发提出了相应的建议.指出了根据工艺矿物学特征开发多功能基的选矿药剂成是提高选矿效率的关键,因此,对价廉的原料进行化学改性,开发高效催化剂提高捕收剂的合成效率是以脂肪酸为基础开发磷矿选矿药剂的有效途径.

稀土固体超强酸催化合成氯乙酸十二酯的工艺

为了减少生产过程中的废液排放以及降低生产成本,利用稀土固体超强酸催化氯乙酸和十二醇合成氯乙酸十二酯的方法替换原有的氯乙酰氯和十二醇缩合的方法.以稀土(镧)钛系固体超强酸为催化剂,用单因素试验法研究了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间以及催化剂重复使用次数对酯化反应产率的影响,并对合成的产品进行气相色谱分析后得到了优化工艺参数.以加入0.09mol十二醇为基准,醇与酸物质的量之比为1∶1.15,催化剂用量的质量分数为2.8%(以醇的质量计),反应温度为135℃,反应时间3.0h.结果表明,在优化工艺条件下氯乙酸十二酯产率可达97.79%,且该催化剂易于回收,经过简单处理可重复使用多次,催化效果好、操作简单、无环境污染等.

含铜(I,II)氧合物的结构及其催化反应性

综述了铜 ( I,II)氧合配合物的结构和各类氧合配合物的反应性 .重点概述了过氧配合物的结构和氧化有机底物的反应 .提出了过氧 Cu( I,II)配合物的氧化性与配体的结构、配位原子的给电子能力及 Cu...

几种过渡金属穴合物的合成及其表征

报道了 8种新型双核穴合物的合成 ,通过1HNMR、ES MS、IR以及元素分析对其结构进行了确证。结果证明 ,[Cu2 L](ClO4 ) 2 ·MeCN具有螺旋结构 ,其他双核穴合物中SCN-或OH-离子与金属离子配位。

两种二甲叉磷酸衍生物的合成

以乙醇胺和3-氨甲基吡啶为原料分别与甲醛和亚磷酸通过Manich反应合成了乙醇胺二甲叉磷酸和3-氨甲基吡啶二甲叉磷酸,并对乙醇胺二甲叉磷酸的合成条件进行了探讨研究,最终确定了其最佳合成条件:当乙醇胺:亚磷酸:甲醛=1∶2∶3.5(摩尔比),反应温度为100℃,回流时间为3 h时,产品的收率(以乙醇胺计)为77.3%,以同样方法合成的3-氨甲基吡啶二甲叉磷酸的收率(以3-氨甲基吡啶计)为80.1%.产物通过红外光谱、^(31)P-NMR谱、~1H-NMR谱和元素分析方法进行了表征.

几种多氮环合物的合成及质谱裂解

用大环配体 L ( [( OPD) 2 ( DIEN ) 2 ] )与金属离子作用合成了 [Mn L ] ( Cl O4) 2 · 2 H2 O、[Co L ] Cl4·2 Me OH· H2 O、[Ni L ] ( Cl O4) 2 · 2 Me OH· 2 H2 O和 [Tb L ( Cl O4) 3 ( H2 O) 2 ]· 3 Me OH四种配合物 .用元素分析、红外光谱、摩尔电导对其组成和结构进行了鉴定 .并对其质谱裂解方式进行了讨论 .结果表明 ,过渡金属配合物在喷雾质谱条件下比较稳定 ,而稀土金属配合物在质谱条件下不太稳定 .

α-氯代脂肪酸柠檬酸单酯捕收剂合成及应用研究

工业菜籽油下脚料经皂化、酸解、氯化、酯化等单元反应合成了一种新型α-氯代脂肪酸柠檬酸单酯浮选捕收剂,进一步与其中间体α-氯代脂肪酸钠配比得到一种复合捕收剂,用于云南某中低品位难选磷矿的浮选试验,结果表明,相对于传统的脂肪酸类磷矿浮选捕收剂,该捕收剂的水溶性和常温浮选性能都得到明显改善,且药剂用量少,浮选工艺简单;其研究与应用开发对降低中低品位磷矿加温浮选选矿成本具有重要意义。

低温环氧树脂防砂剂的研究

针对孤岛油田现行化学防砂剂在低温井、套变井防砂效果不理想的问题,依据树脂防砂机理,以固结岩心抗压强度为指标,通过树脂用量、固化剂用量、偶联剂用量实验研制了一种低温下具有较高固结强度的环氧树脂防砂剂,同时考察了固化时间、温度和化学介质对固结岩心抗压强度的影响。实验结果表明:环氧树脂防砂体系的最优配方如下(以石英砂质量为基准计):树脂4%+固化剂0.4%+偶联剂0.2%。按该配方在60℃水浴中固化反应24 h得到固结岩心的抗压强度高(8.5～16.8 MPa),渗透性好(≥14.1μm2),对油、水、盐、酸、弱碱介质有较好的耐受性和较好的耐温性。固化剂中的—NH—与环氧树脂中的环氧基的反应是固化反应的主要机理。

Effects of direct current electric field on corrosion behaviour of copper, Cl- ion migration behaviour and dendrites growth under thin electrolyte layer

Effect of direct current electric field （DCEF） on corrosion behaviour of copper printed circuit board （PCB-Cu）, Cl-ion migration behaviour, dendrites growth under thin electrolyte layer was investigated using potentiodynamic polarization and scanning electron microscopy （SEM） with energy dispersive spectrometer （EDS）. Results indicate that DCEF decreases the corrosion of PCB-Cu;Cl-ions directionally migrate from the negative pole to the positive pole, and enrich on the surface of the positive pole, which causes serious localized corrosion; dendrites grow on the surface of the negative pole, and the rate and scale of dendrite growth become faster and greater with the increase of external voltage and exposure time, respectively.

氯代脂肪酸季戊四醇单酯浮选剂的合成与应用

菜籽油下脚料经皂化、酸化、氯化、酯化等单元反应,制得一种新型氯代脂肪酸季戊四醇单酯,对云南某中低品位磷矿的粗选实验表明,该非离子型磷矿浮选捕收剂具有较好的起泡性和选择性;通过与氯代脂肪酸钠进行复配,改善了该捕收剂在常温下的水溶性,提高了其吸附固着能力及浮选回收率。

锰阳极泥回收制备硫酸锰工艺研究

以电解法生产金属锰产生的阳极泥为原料,比较和优化了两种以木屑还原锰阳极泥浸出高纯硫酸锰的制备工艺。结果表明,优化工艺利用浓硫酸的稀释热快速水解木屑并还原锰阳极泥中的二氧化锰,对产自湖北某电解厂的锰阳极泥的锰浸出率可达99.5%以上,回收率达98%。

木屑还原浸出低品位软锰矿制备硫酸锰工艺研究

对湖北某地低品位软锰矿还原浸出工艺进行了研究,利用当地丰富的农林资源,以木屑作为还原剂,在硫酸存在下还原浸出软锰矿,通过正交实验和单因素实验对浸锰工艺条件进行了研究。结果表明,该工艺使用添加剂,可较大程度提高浸锰速率,相关的浸出影响因素优化条件为:浸锰温度为90℃,硫酸质量分数为25%,浸锰时间为1.5 h,木屑和添加剂用量分别为软锰矿投加量的20%和2%(均为质量分数)。在此条件下,锰的浸出率可达98%以上,硫酸锰纯度达98.2%。

α-氨基酸型磷矿低温浮选捕收剂的合成与应用

以工业菜子油下脚料为原料经皂化、酸解、氯化、氨基化等单元反应合成了一种新型氨基酸型浮选捕收剂,并用于云南某中低品位难选磷矿的浮选试验。结果表明,相对于传统的脂肪酸类磷矿浮选捕收剂,该α-氨基酸型捕收剂的水溶性、浮选性、药剂用量都得到明显改善;低温(10～12℃)与加温(31～33℃)条件下的浮选对比试验证明,该捕收剂具有良好的耐低温浮选性能。其研究与应用开发对降低中低品位磷矿加温浮选选矿成本具有重要意义。

磷尾矿制备硫酸镁试验研究

采用工业盐酸分解高镁磷尾矿并制备硫酸镁产品,对酸解条件、酸化条件及浓缩比例进行试验研究。结果表明,工业盐酸与磷尾矿质量比2.25、反应时间20 min、反应温度60℃时,分解率最高;当浓硫酸质量分数98%时,除钙效果更佳;将酸化滤液进行1次浓缩比例0.65、2次浓缩比例0.20,得到七水硫酸镁产品,可达到国家行业标准一等品要求。该工艺可避免环境污染,节约资源,具有潜在的经济价值。

构建化工特色的生物技术人才培养方案的探讨

根据生物技术专业特点,结合武汉工程大学化工与制药学院具体情况,本文提出了依托化工学科优势,构建特色鲜明生物技术专业人才培养方案的指导思想、培养目标、课程体系及实践教学的具体思路和措施,为工科院校生物技术专业建设提供参考。