从聚氯乙烯攻关任务到聚合反应工程基础研究

根据十多项聚氯乙烯国家攻关任务,抽提出聚合反应工程基础研究课题。融合聚合化学、工艺、工程三方面内容,提出聚合机理和成粒机理两条主线,深入研究聚合速率、聚合度、共聚物组成等动力学问题,悬浮和微悬浮聚合的微观和宏观成粒机理,以及聚合釜传热、搅拌混合和放大技术,而后更有效地解决聚氯乙烯新品种开发和聚合釜放大设计中的关键问题。

自由基聚合动力学常数关系新图解

在自由基聚合速率常数(k_p、k_t、k_d)与可测参数(R_p、X_??、τ、〔M〕)间的关系提出新图解,以加深学习时的理解.

氯乙烯聚合化学和聚合工程

一、前言聚氯乙烯(PVC)是我国产量最大的聚合物品种,目前年产量占聚合物总产量的40%以上。1990年悬浮法 PVC 的生产能力将超过百万吨/年,其中160万吨/年为国内开发的技术,另有2套各20万吨/年的装置则自日本信越公司引进。从聚合化学或化学工程单一方面来研究聚合过程,多少带有一定局限性,不易取得成效。70年代以来,作者梯队注意到这一情况,就氯乙烯悬浮聚合过程。

颗粒统计平均粒径及其分布的表征

讨论了颗粒形状和大小的表示、粒径测定、平均粒径和粒径分布的表征等问题 ;用实例比较了 3种粒径分布较典型的乳液样品的各种平均粒径差异 ;根据粒子数计算公式的含义分析和统计平均粒径的物理意义 ,认为用于计算粒子数的平均粒径应为体均粒径。

聚硅氧烷/丙烯酸酯核/壳复合胶乳的粒径分布与成核机理

通过种子乳液法合成出具有高有机硅含量核 壳结构的聚硅氧烷 丙烯酸酯复合粒子 .研究了聚合方法、乳化剂浓度、引发剂浓度、单体滴加速度等工艺条件对复合乳液粒径尺寸、分布与形态的影响 ,并对复合乳液的成核机理进行了探讨 .研究表明 ,乳化剂浓度对乳液粒子的粒径分布和形态、结构有显著影响 ,引发剂浓度增加将使粒子粒径减小 ;相对一次投料法 ,种子乳液法生成的粒子分布窄 ,具有明显核壳结构 ,通过壳层单体滴加速度可以控制粒子的粒径尺寸和分布 ;而壳层丙烯酸酯聚合物主要是在聚硅氧烷种子表面的“过渡层”聚合、富集而成 .

MMA/BA无皂乳液聚合机理研究──三阶段成粒机理

用Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０ 激光粒径分析仪研究ＭＭＡ／ＢＡ无皂乳液共聚合中单分散粒子的成粒机理． 根据理论和实验数据分析， 其成核过程为均相成核机理． 根据粒径分布和粒子数变化情况，把无皂乳液聚合过程分为３ 个阶段： 第一阶段为成核－凝聚阶段， 体系粒子数密度迅速增加， 而粒径变化较小； 第二阶段为成核－凝聚、增长－聚并共存阶段， 当粒子数密度开始快速减少时， 标志着第一阶段结束， 第二阶段开始， 当初级粒子开始消失时， 标志着第二阶段结束； 第三阶段为增长－聚并阶段． 成核过程结束后， 粒子迅速增长， 较小粒子在增长过程中的优先聚并， 导致粒径逐渐趋向均一， 最终生成单分散性乳液．

高吸油树脂缓释动力学研究

以丙烯酸系高吸油树脂缓释过程为研究对象 ,以α-甲基丙烯酸十二酯为主单体 ,研究了引发剂、交联剂用量及溶剂溶度参数对树脂缓释行为的影响 ,提出描述高吸油树脂作为缓释材料基材的缓释速率方程 :t1/ 2 / Q=A+kt。

含氨基、羟基丙烯酸乳液聚合的稳定性

采用间歇及半连续乳液聚合方式，以过硫酸铵／亚硫酸钠为引发体系，合成了甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯／甲基丙烯酸羟乙酯／甲基丙烯酸二氨基乙酯四元共聚物胶乳．系统研究了乳化剂种类和浓度、聚合温度、乳化单体进料方式及进料速率对聚合过程稳定性的影响．聚合温度降低，乳化单体进料速度减慢有利于聚合过程的稳定，采用种子半连续聚合方式比间歇聚合过程更稳定。

水溶性丙烯酸共聚物的组成与溶液特性

对不同组成的水溶性丙烯酸共聚物的水溶性、溶液粘度、电导率等进行了考察。结果发现，共聚物中相邻两羧基间平均主链链段长度越小，共聚物的水溶性越好；羟基的存在能明显提高共聚物的水溶性；共聚物的水溶性越好，溶液导电率越大；共聚物溶液中存在胺化反应和电离平衡；对临界水溶丙烯酸共聚物，用水稀释共溶剂溶液。

聚合反应工程综论

1 引言进入80年代以来,世界上聚合物的年产量逾亿吨,工厂的规模和聚合反应器的容量日趋大型化,工程问题愈来愈突出,生产上许多综合性问题已非单一学科、更非单凭经验所能解决.因此,60年代中期,聚合反应工程这一分支开始萌芽;20多年来,在稳步地发展.

无皂乳液聚合中单分散粒子的形成过程

在少量双官能团水溶性共单体（磺化丁二酸－聚乙二醇－烯丙基缩水甘油醚酯）存在下进行ＭＭＡ／ＢＡ无皂乳液聚合，用ＣｏｕｌｔｅｒＬＳ２３０激光粒径分析仪研究了乳胶粒子的成核机理和单分散粒子的形成过程．乳胶粒子的成粒过程属多步成粒机理：先均相成核，形成不稳定的初始粒子，然后凝聚成稳定乳胶粒，其粒径分布经历了先变宽后变窄的过程，这是聚合过程中成核－凝聚－增长共同作用，相互竞争的结果．它还导致聚合初期出现周期成核的现象．

核壳结构聚硅氧烷/丙烯酸酯复合乳液(Ⅰ) 乳化剂对乳液聚合过程及粒径分布和粒子形态的影响

采用种子乳液半连续法合成了具有高有机硅含量的聚硅氧烷/丙烯酸酯核壳结构复合乳液,研究乳化剂的种类、复配比例及质量浓度对有机硅/丙烯酸酯壳核乳液性能与乳胶粒径、分布和结构的影响.结果表明:阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SDS2)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)所合成的乳胶粒子粒径依次增大,SDS与非离子型乳化剂OP10复配使用时,随OP10质量分数的增加,聚合速率和转化率降低,化学稳定性增加,乳胶粒子粒径增大,分布变宽,确定了复合乳化剂的最佳配比.随复合乳化剂浓度的增加,聚合速率加快、转化率增加,乳胶粒子粒径减小而分布加宽.通过改变乳化剂加入方式可减小乳胶粒子的粒径分布.为减少壳层聚合物新粒子的产生,需严格控制乳化剂的浓度,使加入的壳层单体处于“饥饿”状态,在乳胶粒子表面富集、引发聚合,形成表层“过渡层”,最终形成核壳结构复合粒子.

耐热聚氯乙烯的耐热机理研究

用悬浮聚合方法制得了氯乙烯 N 苯基马来酰亚胺 ( 丙烯腈 )共聚物 ,研究了该共聚物的维卡软化点、玻璃化温度、动态力学行为以及形态结构 .发现当耐热组分达到一定含量时 ,耐热性能的增加幅度发生变化、出现两个动态力学内耗峰、形态上出现双连续相结构 .基于这些实验现象 ,提出了“刚性有效网架”可以使耐热性能大幅度提高的观点 ,并探讨了耐热机理 ,给出了物理模型 .讨论了相容性对“刚性有效网架”

微晶交联网络结构对增塑聚氯乙烯性能的影响

研究了温度对ＰＶＣ断裂伸长率、拉伸强度及加热形变量（针入度）的影响，发现与未增塑ＰＶＣ相类似，增塑ＰＶＣ在９０℃左右出现断裂伸长率最大值；增塑ＰＶＣ的形变量随ＰＶＣ聚合度（结晶度）的增加而减小，软化温度则上升。对于退火处理的增塑ＰＶＣ，形变在退火温度所对应的重结晶熔融温度范围出现转折。认为以上实验结果与增塑ＰＶＣ中微晶交联网络结构的存在及其在升温条件下的破坏有关，提出了增塑ＰＶＣ的微晶交联结构物理模型。根据经典的橡胶弹性理论，计算了交联网络中交联点之间平均分子量（Ｍｃ），发现Ｍｃ随ＰＶＣ聚合度（结晶度）的增加而减小。

聚乙烯的表面光接枝改性研究进展

综述了紫外光引发接枝改性聚乙烯表面的研究进展 ,包括光接枝聚合机理、改性方法、接枝链的结构和形态。

聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物的结构表征

以通用聚氯乙烯 (PVC)和脱氯化氢 PVC树脂为基体 ,采用悬浮溶胀接枝共聚法合成聚氯乙烯 -丙烯酸丁酯接枝共聚物 ,对脱氯化氢 PVC和接枝共聚物的结构进行了表征 .结果表明 ,以碱液为介质加热 PVC能脱除少量氯化氢 ,得到以链节数为 2 ,3 ,4的共轭双键为主的不饱和结构 ,而树脂的分子量变化不大 ;在相同接枝反应条件下 ,采用脱氯化氢 PVC与丙烯酸丁酯接枝共聚可以提高接枝率和接枝效率 ;PVC接枝共聚物的特性粘度随接枝率增加而增加 ,其重均分子量和分子量分布指数均大于接枝所用的

表面活性单体存在下的MMA/BA乳液共聚合(Ⅱ)聚合动力学及机理

研究了表面活性单体 [磺化 -十二醇 -烯丙基甘油 -丁二酸酯钠盐 (ZC-L ) ]的用量对 MMA/ BA/ ZC-L乳液聚合速率和粒径的影响 ,用 Coulter L S2 3 0型激光粒径分析仪测定聚合过程中乳液的粒径和粒径分布变化 ,并与 MMA/ BA无皂乳液聚合及十二烷基苯磺酸钠存在下的 MMA/ BA乳液聚合作了比较 . [ZC-L]<CMC时 ,成核机理为均相成核机理 ,乳胶粒需依靠粒子间的凝聚来提高表面电荷密度而稳定 ;[ZC-L]>CMC时 ,成核机理包括均相成核和胶束成核机理 ,生成的粒子因吸收体系中的表面活性单体而稳定存在 .

控制释放技术

综述药物控制释放的种类、机理、高分子材料在控制释放技术中的应用。

聚合温度对聚氯乙烯树脂结构和性能的影响

采用凝胶渗透色谱法、１３ＣＮＭＲ和ＤＳＣ法测定了悬浮聚合ＰＶＣ树脂的平均分子量、间规度、结晶度和玻璃化温度．结果表明：聚合温度下降，ＰＶＣ的平均分子量上升，分子量的对数值与聚合温度的倒数成正比；ＰＶＣ的间规度和结晶度均增大，在形成结晶的间规链段的最短长度（ξｍｉｎ）为６时，由间规度计算的结晶度理论值与测定值接近；分子量和结晶度增加的共同作用，使ＰＶＣ的玻璃化转变温度上升．