基于还原氧化石墨烯-聚苯胺/纳米金复合纳米材料的阻抗型电化学适配体传感器检测啶虫脒

基于纳米金(Aunanoparticles,AuNPs)/还原氧化石墨烯(reduced graphene oxide,rGO)-聚苯胺(polyaniline,PANi)复合材料制备一种高灵敏、高选择性的啶虫脒(acetamiprid,ACE)电化学适配体传感器(6-巯基-1-己醇(6-mercapto-1-hexanol,MCH)/Apt/AuNPs/rGO-PANi)。采用透射电镜、X射线衍射和扫描电镜/能谱等多种技术对所合成的纳米材料及电极的修饰界面进行了表征,确证了形貌及结构。使用电化学技术研究不同电极的电化学性能,发现AuNPs/rGO-PANi复合材料修饰电极具有较大的电化学活性面积和优异的电子传输能力,可为适配体的固定及电化学检测ACE提供一个理想的平台。在最优条件下,MCH/Apt/AuNPs/rGO-PANi对ACE检测的线性范围为1.0~100000.0 ng/L,检出限为0.15 ng/L(信噪比=3)。100倍的常见共存农药分子不会对ACE的检测产生明显干扰,将该适配体传感器用于青瓜和红薯叶样品检测,回收率为94.5%~98.5%,结果的准确性也得到了液相色谱-质谱法的验证。

羧基化纳米多孔碳电化学适配体传感器的构建及其在维生素C检测中的应用

目的建立一种简单、灵敏度高、选择性好的电化学适配体传感器用于维生素C(vitamin C,VC)的快速检测。方法将羧基化纳米多孔碳材料(carboxylated nanoporous carbon powder,NCP-COOH)修饰在丝网印刷电极(screen printed electrode,SPCE)表面,为结合氨基修饰的适配体提供大量的活性位点,构建新型适配体传感器。当VC存在时,传感器表面的适配体与VC特异性结合导致差分脉冲伏安(differential pulse voltammetry,DPV)响应信号下降,根据信号的变化实现对VC的定量检测。采用循环伏安法和交流阻抗法对传感器的构建过程及电化学性能进行考察,并通过对NCP-COOH材料浓度、适配体浓度、缓冲液pH、孵育时间等条件的优化,确定传感器对VC的最佳检测条件。结果NCP-COOH具有大的比表面积,良好的导电性和生物相容性,能显著提高传感器的电化学性能。在最佳的实验条件下,传感器在0.1~1000.0μg/L范围内对VC有良好的响应,检出限为0.01μg/L,用于实际样品的测定时回收率为92.5%~100.5%,测定结果与GB5009.86—2016《食品安全国家标准食品中抗坏血酸的测定》相符。结论该方法方便快捷、灵敏度高、选择性好,能够应用于蔬菜样品中VC的准确测定,为农产品中VC的快速检测提供了一种新方法。

基于表面活性剂增敏有序介孔SiO2修饰碳糊电极测定L-色氨酸

利用水热法合成得到有序介孔二氧化硅(OMS),采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜等技术对其进行了表征。制备OMS修饰碳糊电极(OMS/CPE),采用循环伏安和交流阻抗技术考察了修饰电极的电化学性能,发现与裸碳糊电极(CPE)相比,OMS/CPE具有更大的电活性面积和更快的电子传导速率。研究了L-色氨酸(L-Trp)在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,在OMS/CPE上的电化学行为和动力学性质,结果表明,OMS和SDS具有良好的协同作用,能明显增加L-Trp的响应信号;SDS存在下,L-Trp在修饰电极上的电化学氧化是2电子和2质子参加的不可逆过程,电极过程受吸附控制。优化了表面活性剂浓度、富集时间、富集电位、介质p H值等测定参数,在最优条件下,L-Trp氧化峰电流与其浓度在8.0×10^(-8)~4.0×10^(-6)mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为7.0×10^(-8)mol/L(S/N=3)。本方法用于氨基酸口服液样品的加标回收检测,回收率为99.6%~102.6%。

石墨炉原子吸收光谱法对果蔗地土壤镉和铅空间分布特征的研究

利用微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定果蔗地土壤中的镉和铅含量,验证检测方法的检出限、准确度与精密度,分析果蔗地土壤中重金属Cd和Pb的空间分布特征,并对果蔗地土壤中Cd和Pb的污染状况进行评价。结果表明：果蔗地土壤中Cd的含量范围为0.154~1.48 mg·kg-1,平均值为0.81 mg·kg-1;Pb的含量范围为11.5~51.8 mg·kg-1,平均值为30.4 mg·kg-1。Cd元素在土壤中变异系数较大,而Pb元素在土壤中变异系数较小。频数分布图显示,土壤中Cd元素含量不符合正态分布,含量大多在0.36~1.25 mg·kg-1之间,土壤中Pb元素含量基本符合正态分布,含量大多在17.0~45.0 mg·kg-1之间。以绿色食品产地环境技术条件为评价依据,土壤Pb含量处于无污染的清洁水平,而土壤Cd的污染指数大于3的样点占总数的58.3%,处于重度污染水平,需要引起管理者和生产者的注意。

气相色谱-质谱法测定甘蔗中除草剂残留量

提出了采用QuEChERS法提取净化,气相色谱-质谱法同时测定甘蔗中除草剂莠去津、乙草胺和莠灭净的残留量。采用DB-5MS毛细管柱分离,电子轰击离子源选择离子检测模式进行质谱测定。莠去津、乙草胺和莠灭净的检出限(3S/N)分别为0.001,0.002,0.001mg.kg-1。在3个浓度水平上对方法的回收率作了测定,测得回收率在88.0%～108.0%,相对标准偏差(n=6)在1.1%～6.9%之间。

气相色谱-质谱法同时测定蔗汁中的莠去津与莠灭净残留量

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS/SIM)同时测定蔗汁样品中莠去津和莠灭净的方法,并优化了样品前处理和色谱条件。在优化条件下,两种除草剂在0.00～0.60 mg/L范围内线性关系良好,方法的检出限(S/N=3)均为0.001 mg/L。在加标水平为0.050～0.100 mg/L时,两种除草剂的回收率在93%～106%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)为4.4%～10.7%。该方法步骤简单,净化效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性。

重金属镉、汞、铜和铅在荸荠体内的累积特性研究

【目的】探索土壤环境中不同污染浓度的重金属镉(Cd)、汞(Hg)、铜(Cu)和铅(Pb)对荸荠生长的影响及空间分布规律,为荸荠的安全种植及合理布局提供理论支持。【方法】以广西主要荸荠品种桂蹄2号为研究对象,分别进行不同污染浓度的镉、汞、铜和铅的盆栽试验,设0、0.25、1、1.75、2.5 T(T为每个重金属土壤环境限量值)5个添加量浓度,土壤中重金属浓度为添加量浓度+试验土壤本底浓度。在荸荠成熟后,分析荸荠果肉、皮和茎叶中各元素分布及富集积累规律。【结果】荸荠在不同浓度的各重金属处理下均能正常生长,吸收重金属元素特征分别为:铜、铅和镉在不同部位含量分布为:茎叶>皮>果肉;汞分布为:皮>果>茎叶。荸荠中不同部位重金属的含量随着土壤中重金属含量的增加而增加。在0.25 T汞处理下和2.5 T铅处理下,荸荠果肉中汞和铅的含量分别超过《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB2762-2017)中新鲜蔬菜水果的限量值。【结论】低浓度重金属的处理会促进荸荠产量的提高,荸荠各部位对重金属吸收累积具有显著的分布规律:镉、铅和铜元素地上茎叶植株吸收多,块茎吸收少,汞则相反;荸荠对铅和镉耐受性强,在土壤达到环境限量值时,荸荠果肉中铅和镉含量符合标准要求;汞容易被荸荠吸收,在有汞污染风险的区域建议不要种植。

固相萃取与GC-μECD法测定香蕉中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留

【目的】利用气相色谱—微电子捕获方法（GC-μECD）建立可同时检测香蕉中有机氯和拟除虫菊酯类农药的方法,为香蕉的食用安全提供保障。【方法】香蕉中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留经乙腈溶液萃取分层,乙腈相浓缩后过弗罗里硅土柱净化,采用丙酮—正己烷溶液5mL淋洗,淋洗液经氮吹仪吹干后,用正己烷定容至5mL,供GC测定。将13种标液混合稀释成1.000μg/mL,六六六、滴滴涕、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯稀释为0.005、0.010、0.020、0.040、0.080、0.100、0.200μg/mL,百菌清为0.005、0.010、0.020、0.040、0.080μg/mL,配制成混合标准溶液,以峰面积为纵坐标、质量浓度为横坐标绘制标准曲线图。香蕉样品中加标浓度分3个水平：六六六、滴滴涕为分别0.005、0.010、0.050mg/kg,百菌清、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯为分别0.010、0.050、0.100mg/kg进行回收率试验。根据最低加标浓度基线噪声的3倍换算各分析物的最低仪器检出限。【结果】各曲线呈良好线性关系,仪器检出限为0.5-5.0μg/L,回收率为70.4%-118.7%,相对标准偏差为2.45%-11.50%。【结论】GC-μECD方法可同时检测香蕉中13种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留,且具有精密度和准确度高、操作简单方便、分离效果好、回收率高、重现性好等优点,适合香蕉农药残留的检测。

QuEChERS法结合GC-NPD测定果蔗蔗汁中有机磷农药残留量

[目的]建立果蔗中有机磷农药残留量的快速检测方法,为果蔗安全食用提供保障。[方法]运用QuEChERS法结合GC-NPD建立了果蔗中6种有机磷农药(敌敌畏、甲基毒死蜱、马拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、三唑磷)残留量的快速分析方法。[结果]QuEChERS法明显优于传统提取法,可有效提取果蔗样品中6种有机磷农药,大大节约了使用试剂和提取时间。6种有机磷农药均呈良好的线性关系;在0.020～0.100 mg/L的添加水平,6种有机磷农药的平均加标回收率为68.58%～92.85%,相对标准偏差在2.16%～9.89%,方法的最低检出限为0.006 8～0.012 0 mg/L。[结论]QuEChERS法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求,不仅能有效缩短样品处理周期,还能保证样品峰无杂质干扰,回收率也符合残留分析的要求。

莴笋叶片低温下积累花青素对光合作用的影响

【目的】探讨冬季低温环境下莴笋叶片花青素积累对光合作用的影响及作用机理,以期为莴笋栽培和品种选育提供参考依据。【方法】分别于常温季(10月中旬)、冬季低温初期(11月底—12月初)、中期(翌年1月中旬)和末期(翌年2月上旬)在广西大学试验基地活体监测莴笋叶片叶绿素荧光和光合气体交换特性,采用分光光度法测定过氧化氢(H_2O_2)浓度、超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)活性和花青素含量。【结果】与常温季相比,低温初期叶片凌晨最大光化学效率值(Fv/Fm)略降,基底荧光(Fo)略增,相对电子传递速率(ETR)下降8.9%,光化学耗散(qP)、光化学途径能耗效率占比[Y(Ⅱ)]和稳态净光合速率(Pn)略降,最大净光合速率(Pmax)则下降3.59μmol/(m~2·s);SOD和POD活性分别增加5倍和1倍,CAT活性降低31%;H_2O_2和花青素含量分别增加81%和9倍。到低温中期时,Fv/Fm升至0.85,Fo、ETR、Y(II)、Pn和Pmax回升至略高于常温季水平;SOD和CAT活性较初期增加1倍;H_2O_2含量略降,花青素含量增至初期的7倍。末期天气转暖时,Fv/Fm降至0.77,Fo上升到接近0.10的峰值,组成型能量耗散率[Y(NO)]占比高达34%,ETR、Pn和Pmax比中期分别降低22%、28%和33%;尽管SOD、POD和CAT活性在中期的基础上分别增加178%、28%和36%,而H_2O_2含量依然剧增1.36倍;花青素含量上翻了3倍。相关分析的结果表明,花青素含量、SOD活性和H_2O_2含量两两间呈显著正相关(P<0.05),而花青素、H_2O_2含量和光合速率之间相关性均不显著(P>0.05),光合速率是多因素综合作用的结果。【结论】与单独低温作用相比,低温和强光共同作用下莴笋叶片合成更多花青素,通过增加叶片温度、调节叶片能量平衡及与抗氧化系统共同作用等方式起光保护作用,为低温下光合机构功能维持及良性运转提供支撑。

果蔗地土壤中铬、铜和锌含量特征研究

利用微波消解-火焰原子吸收光谱法测定果蔗地土壤中的铬、铜和锌含量,验证检测方法的检出限、准确度与精密度,并对果蔗地土壤中Cr、Cu和Zn的污染状况进行评价。结果表明:果蔗地土壤中Cr的含量为22.8~100.8 mg·kg^(-1),平均值为54.5mg·kg^(-1);Cu的含量为22.6~41.2 mg·kg^(-1),平均值为29.8 mg·kg^(-1);Zn的含量为48.6~184.6 mg·kg^(-1),平均值为107.4 mg·kg^(-1)。Cr和Zn元素在土壤中变异系数较大,而Cu元素在土壤中变异系数较小。频数分布图显示,土壤中Cr不符合正态分布,Cr含量大多在27.0~86.0 mg·kg^(-1),土壤中Cu和Zn含量基本符合正态分布,Cu含量大多在23.0~39.0 mg·kg^(-1),Zn含量大多在60.0~170.0 mg·kg^(-1)。以土壤环境质量标准中的二级标准值为评价依据,果蔗地土壤Cr、Cu和Zn元素均无污染,但果蔗地土壤Zn含量最大污染指数为0.92,该土壤已接近轻度污染的边缘,需要引起管理者和生产者的注意。

Determination of Arsenic and Mercury in Soil by Microwave Digestion and Hidride GenerationAtomic Fluorescence Spectrometry

[Objective] The aim was to develop a rapid, simple method for determina- tion of arsenic and mercury in soil samples by atomic fluorescence spectrometry. [Method] The method for determination of As and Hg in soil by combined atomic fluorescence spectrometry and microwave digestion was used. [Result] The concentration curve was linear within the range of 0-80.0μg/L of As and 0-8.0 μg/L of Hg, and the detection limits of As and Hg was 0.036 μg/L and 0.015 μg/L, respectively. The precision for elevenfold determination of As at 40.0 ug/L level and Hg at 4.0μg/L level were 1.1% and 2.2%（RSD）, respectively. Recoveries of 103.0%-106.6% for As and 90.0%-95.0% for Hg were obtained for there soil samples. [Conclusion] The proposed method has the advantages of simple operation, high sensitivity, and high efficiency; it was successfully used for determination of As and Hg in soil samples.

广西玉米硒含量及其健康风险评估

【目的】分析玉米硒含量及对普通成人和哺乳妇女健康的风险水平,为广西玉米的加工和消费提供依据。【方法】采集玉米植株样品196个,测定其硒的含量,并分别以硒的最大耐受值(UTL)、最高用量值(UIL)和适宜摄入值(AI)为参考标准,对广西普通成人和哺乳妇女的玉米硒日获取量进行健康风险评估。【结果】196个玉米样品硒的平均量为27.1μg·kg^(-1),最高量为175μg·kg^(-1),富硒玉米(硒含量≥40μg·kg^(-1))占29.6%;玉米硒对广西居民的风险指数,成人为0.005%~66.74%,哺乳妇女为0.005%~25.73%。【结论】广西生产的玉米硒含量较高,玉米硒对广西普通成人和哺乳妇女风险均较低,居民经玉米途径摄入的硒量相对安全。

原子荧光光谱法对果蔗地土壤中砷和汞空间分布特征的研究

利用微波消解-双道原子荧光光谱法测定果蔗地土壤中的As和Hg含量,验证检测方法的检出限、准确度与精密度,分析果蔗地土壤中重金属As和Hg的空间分布特征,并对果蔗地土壤中As和Hg的污染状况进行评价。结果表明：果蔗地土壤中As的含量范围为8.78~28.22 mg·kg-1,平均值为16.69 mg·kg-1,而Hg的含量范围为0.09~0.61 mg·kg-1,平均值为0.28 mg·kg-1。As元素在土壤中变异较小,而Hg元素在土壤中变异较大。频数分布图显示,土壤中As元素含量不符合正态分布,含量大多在9.0~24.0 mg·kg-1,土壤中Hg元素含量基本符合正态分布,含量大多在0.10~0.48 mg·kg-1。以土壤环境质量标准为评价依据,果蔗地土壤As含量处于无污染的清洁水平,而土壤Hg的污染指数大于1的样点占总数的33.3%,需要引起管理者的注意。

Determination of Chromium and Zinc in Soil by Microwave Digestion and Flame Atomic Absorption Spectrometry

[Objective] The aim was to develop a rapid, simple method for determination of chromium and zinc in soil samples by flame atomic absorption spectrometry.[Method] The method for determination of Cr and Zn in soil by combined flame atomic absorption spectrometry and microwave digestion was used. [Result] The concentration curve was linear within the range of 0-0.8 mg/L for Cr and 0-0.8 mg/L for Zn, the detection limits of Cr and Zn was 0.0025 mg/L and 0.002 3 mg/L, respectively. Recoveries of 102.4%-103.2% for Cr and 97.7%-98.3% for Zn were obtained for there soil samples. [Conclusion] The proposed method has the advantages of simple operation, high sensitivity, and high efficiency; it was successfully used for determination of Cr and Zn in soil samples.

响应面优化原子荧光光谱法测定富硒木薯中的硒含量

采用单因素及响应面分析法,对盐酸提取-原子荧光光谱法测定微量硒的条件进行了优化,并对富硒木薯中无机硒含量进行了测定。结果表明,无机硒提取条件为:提取剂盐酸浓度为30%,水浴温度为100°,水浴时间30 min,超声时间30 min;最佳仪器测定参数为:载液盐酸浓度为6.0%;硼氢化钾浓度为2.0%;介质盐酸浓度为12.5%。该法无机硒回收率为93.0%~107%,检出限为0.465μg·L^(-1),可用于直接测定木薯中的无机硒和间接测定有机硒。实验还发现,富硒木薯中硒主要以有机硒的形态存在,多数木薯样品有机硒均占总硒的70%以上,符合《富有机硒食品含硒量要求》(DBS42/002-2014)的规定。

金汞齐富集-测汞仪法直接测定果蔗中的总汞

本文采用MA-3000测汞仪测定果蔗组织中的总汞,样品称量后,无需消解或其他化学方法进行前处理即可完成测定。实验表明,该方法无基体干扰,线性范围为0.0~8.0 ng,检出限为0.24μg·kg^(-1),回收率为90.4%~104.0%,相对标准偏差小于5.3%。使用该方法测定生物成分标准物质,并和原子荧光测汞法进行比较,分析结果与标样值测定结果一致,无显著性差异。本方法准确度高、精密度好,操作简单且环保,具有一定的推广应用价值。

果蔗地土壤重金属含量特征及风险评价

以广西壮族自治区果蔗地表层土壤(0~20 cm)作为调查对象,分析了土壤中重金属Cd、Pb、Cr、Cu、Zn、As和Hg的含量。以《土壤环境质量标准》二级标准为参照标准,采用单因子污染指数法、综合污染指数法、地积累指数法和潜在生态危害指数法对研究区域土壤中重金属污染特征及其生态风险进行评价。结果表明,研究区域土壤中Cd、Pb、Cr、Cu、Zn、As和Hg的平均含量分别为0.81、30.4、54.5、29.8、107.4、16.69、0.28 mg/kg,综合污染指数为2.03,属于中污染。地积累指数评价结果表明,Cd的地积累指数为1.02,属于中等污染,Hg的地累积指数为0.30,处于轻-中等污染;潜在生态危害综合指数评价结果显示,研究区域土壤中重金属污染处于中等生态风险程度,其中Cd的潜在生态危害指数最高,达到强生态危害程度。因此,增强果蔗地土壤安全性生产管理、严控土壤污染源与推行标准农业生产是十分必要的。

色氨酸在聚茜素红膜修饰电极上的电化学行为

为建立色氨酸的高灵敏电化学检测方法，研究了聚茜素红（PAR）膜修饰电极的电化学制备，优化了聚合条件．采用循环伏安法和线扫伏安法研究了色氨酸（Try）在该修饰电极上的电化学行为，优化了富集时间、富集电位、测定pH等实验条件．结果表明，该膜修饰电极对色氨酸有良好的富集作用，其氧化峰峰电流明显大于裸玻碳电极．在最佳条件下，氧化峰电流与色氨酸浓度在9．0×10^-8～9．0×10^-7mol/L、1．0×10^-6～1．0×10^-5mol/L之间呈线性关系，相关系数为0．9987、0．9976，检出限为8．0×10^-8mol/L．将此法用于口服液中色氨酸的测定，结果令人满意．

烘干法测定甘蔗糖分分析中蔗渣水分的不确定度评定

[目的]建立烘干法测定蔗渣水分不确定度评定的方法。[方法]通过分析不确定度的主要来源,建立数学模型,确定合成不确定度和扩展不确定度,得到该检测方法的测量不确定度评定方法。[结果]研究表明,烘干法测定蔗渣水分不确定度评定的方法中由温度引入的不确定度大。通过统计分析得出,烘干法测定蔗渣水分的测量扩展不确定度为0.915 1%。[结论]研究可为评定蔗渣水分测量不确定度提供参考依据。