用ndM-GP模型和基团贡献法预测石油馏分临界性质的探索

自制半封闭管法临界性质测定装置，采用镓代替传统方法中的汞作为传递压力介质，实测了三种国产原油４３个宽、窄直馏馏分油的临界温度和临界压力。同时测定了相应各馏分的馏程、密度、运动粘度和折射率等性质。在此基础上，探索用基团贡献法预测石油馏分的临界性质。研究结果表明，对实测数据，按六基团处理，用ｎｄＭ－ＧＰ分层多目标规划模型确定基团数目，用Ｌｙｄｅｒｓｏｎ基团贡献法计算临界温度和临界压力的平均相对偏差分别为１．４０％和６．５５％，效果良好。

基团贡献法预测石油馏分热力学性质的探索

作者采用模型分子法、n-d-M—LP法和将以上两种方法相结合的联合法确定石油馏分的基因构成。选用Lyderson基团贡献法计算临界温度T_C与临界压力P_C,并与43组国产石油直馏馏分油的实测值相比较。结果表明联合法的预测效果最好。T_C和P_C的平均相对偏差分别为1.36～1.39％和6.70～6.80％,能满足工程计算之用。此外,文中还简要介绍了国内外应用UNIFAC-VLE和CORGC-EOS两个基团贡献模型预测石油馏分气-液平衡的情况。

国产石油馏分临界性质的测定和计算方法研究

用封闭管法和以镓为传递介质的半封闭管法分别测定五种国产原油58个馏分的临界温度T_c和三种国产原油44个馏分的临界性质T_c、P_c、V_c.提出6个用易测的密度和平均沸点或密度和粘度(后者对重馏分特别有用)预测T_c、P_c和V_c的关联式,平均相对偏差分别为1.02～1.12%、3.79～4.17%、9.08～12.04%.探索用基团贡献法预测石油馏分T_c和P_c的方法,取得满意的结果.

塔里木原油馏分油表面张力预测方法研究

实测塔里木原油 2 4个宽、窄馏分油不同温度下的表面张力 ,在所得数据的基础上 ,采用逐步回归法及基团贡献模型预测表面张力 ,其平均绝对偏差分别为 0 .5 5 0× 10 - 3N/m和 0 .480× 10 - 3N/m ,平均相对偏差分别为2 .45 %和 2 .3 8% ,预测结果均可以满足基本工艺要求。考察两种常用计算方法对塔里木油表面张力计算的适用性 ,API式偏差低于原文标明的范围 ,对比态法稍高于原文标明的偏差 ,可酌情使用。

预测新疆九区稠油物性的经验关联式及常用计算方法的考察

实测了新疆九区稠油宽、窄馏分油的平均沸点、密度、折射率、运动粘度、相对分子质量、苯胺点及馏程等７种物性，得到了１１７组数据。在实测数据的基础上，开发出了用于预测５种物性的关联式共１１个。这些关联式所需物性参数少，精确度高，便于使用。同时考察了常用物性关联式对新疆九区稠油的适用性。结果表明，所开发的关联式用于预测新疆九区稠油的基本物性。

我国石油基础物性的研究——(3)直馏馏分油临界参数的测定与研究

用密封管法实测了大庆、胜利、任丘、羊三木和孤岛等五种原油58个宽、窄直馏馏分油的临界温度,用半封闭管法实测了大庆、胜利和任丘三种原油44个宽、窄直馏馏分油的临界温度和临界压力.同时测定了相应各馏分的馏程、密度、运动粘度和折光指数等性质.将临界参数与有关物性用逐步回归法进行关联,提出多种预测临界参数的关联式,其中预测临界温度的三个关联式的平均相对误差分别为1.05%、1.10%和1.21%;三个预测临界压力关联式的平均相对误差分别为2.49%、2.63%和2.57%.关联式所用参数为容易得到的馏分油的密度和平均沸点或粘度.本文还用实测数据分别考察了常用求定石油馏分临界温度、临界压力的关联式和图表对国产石油馏分的适用性,发现其中以Roess式预测临界温度和API炼油技术数据手册图4D2.1预测临界压力的误差最小,其平均相对误差分别为1.20%和3.06%.

预测石油馏分临界温度和临界压力的基团贡献型新方法

用ｎ－ｄ－Ｍ－ＬＰ法和正构烷烃模型分子法确定石油馏分的基团组成，考察了两种常用预测纯化合物临界性质的基团贡献型模型对石油馏分的适用性。在９５组宽、窄石油馏分实测数据的基础上，开发出预测轻重馏分油临界温度和临界压力〔Ｐ〕－Ｒｄ型与加和型两类共４个模型，预测临界温度的平均相对偏差分别为１．５８％和１．８０％，预测临界压力的平均相对偏差分别为６．８３％和８．４５％。

塔里木原油馏分油临界性质常用计算公式考察

Critical temperature and pressure of 24 wide and narrow fractions from Talimu crude were determined with the semi-sealed tube apparatus. Based on these experimental data, the applicability of six empirical correlations for calculating critical properties of Talimu oil fractions were investigated. The average relative error is 1.35%～2.09% for critical temperature and 7.06%～9.96% for critical pressure. Among these correlations, Sim-Daubert and Lee-Kesler correlations are better for critical temperature calculation and better result for critical pressure calculation was obtained by Sim-Daubert correlation, while others are not satisfactory.

基团贡献法预测孤岛-草桥馏分油气液平衡研究

提出了两个计算孤岛－草桥混合原油及其常压重油馏分油气液平衡常数的经验关联式，经考察经验关联式的预测结果良好。采用ＵＮＩＦＡＣ基团贡献模型，用正构烷烃模型分子法确定基团组成，考察了三种模型对原油的泡点、露点及气化率的预测情况，发现拉乌尔平衡常数模型的预测结果最好。对于重油的气液平衡预测，使用ｎ－ｄ－Ｍ－ＬＰ法确定基团组成，经验修正Ｌａｒｓｅｎ模型并回归基团值，对孤岛－草桥、胜利重油的泡点、露点及气化率进行预测，修正后模型提高了预测的精确度。

石油重馏分油临界性质预测方法的研究

重馏分油在达到其临界点前已发生热分解，因而不能测得其临界性质（临界温度和临界压力），经研究提出预测重馏分油临界性质的一种方法。选用临界温度高于６９１．８５Ｋ的已知临界性质的８个纯烃，分别与苯配成不同组成的二元混合物，用半封闭管法测定混合物的临界性质，将此混合物与苯的临界性质和苯在混合物中的含量等数据，经数学处理得到纯烃临界性质计算值的方法。将重馏分油视为虚拟组分掺入苯，测定该混合物临界性质，用上述计算纯烃临界性质的方法计算重馏分油的临界性质。对于容易热分解的试样，测定加热时间对临界性质的影响关系后，再推得没有发生热分解时混合物的临界性质。同时，测定了辽河原油直馏宽、窄馏分油的馏程、标准密度、运动粘度、折射率和苯胺点等，提出了预测辽河原油直馏馏分油临界温度、临界压力的关联式。临界性质预测的平均相对偏差：临界温度为０．６１％～０．８４％，临界压力为１．４７％～２．４２％。

塔里木原油馏分油临界性质测定与预测

在半封闭管临界性质测定装置上实测塔里木原油 2 4个宽、窄馏分油的临界温度和临界压力。在实测数据基础上 ,采用逐步回归法预测临界性质 ,临界温度和临界压力的平均绝对偏差分别为 2 .6 0～ 3 .5 0K和 0 .0 42～0 .0 43MPa ,平均相对偏差分别为 0 .40 %～ 0 .5 0 %和 1.6 1%～ 1.89% 。

辽河原油直馏油常减压汽液平衡的实验研究与关联

利用自建的流动型汽－液平衡装置，分别测定了辽河原油直馏油在常减压不同压力和温度下共１５套汽－液平衡数据。按假多元系法处理获得２２０组相平衡常数。在此基础上提出了计算假组分相平衡常数的５个经验关联式并进行了泡、露点温度预测。这些关联式所用物性参数少，易于获得，可供工程实际应用。此外还就实测ＥＦＶ曲线与用ＡＰＩ推荐方法转换的相同压力下的ＥＦＶ曲线作了比较。

伊朗原油小于350℃宽馏分油闭口闪点的测定和关联

将伊朗原油小于350℃馏分切割成每10℃的窄馏分和四个宽馏分,按溶剂油、煤油和柴油方案配制成48个样品,实测了宽馏分的闭口闪点、密度、馏程、折射率和运动粘度等物性,考察了宽馏分闪点与其它物性之间的相互关系,提出了预测宽馏分闪点的三个关联式,结果表明三个关联式预测闪点的平均绝对误差均小于2.0℃,可满足设计和工程计算的需要。

用SRK状态方程预测辽河原油小于350℃馏分油汽液平衡的考察

以辽河原油小于３５０℃馏分油实测常压汽液平衡数据为依据，选用ＡＰＩ推荐的ＳＲＫ状态方程，按假多元系法进行了相平衡常数和体系泡、露点温度的计算．重点考察了六种不同临界参数关联式匹配方案对预测效果的影响，结果表明，用方案四预测露点温度效果最好，平均绝对偏差３．４８Ｋ，平均相对偏差０．６８％，可用于工程计算．

催化裂化分馏塔侧线抽出温度计算新方法

根据催化裂化分馏塔汽油与轻柴油、轻柴油与回炼油的实沸点曲线重叠现象，提出了计算侧线抽出温度时侧线产品油气分压计算的新方法，即不但要考虑该抽出板上气相内口流，而且还应当考虑上一个侧线或塔顶产品与该测线产品的实沸点曲线重叠量，并提出了计算摩尔重叠量的计算方法。新方法实际应用表明，侧线抽出温度计算值接近实测值，明显优于目前国内的计算方法。

预测新疆九区稠油临界性质关联式的建立及常用计算方法的考察

在自行设计、建立的半封闭管法临界性质测定装置上，测定了新疆九区稠油１８个宽、窄馏分油的临界温度和临界压力。利用实测数据，开发出了５种适用于预测新疆九区稠油馏分油临界温度和临界压力的关联式。将与石油馏分化学结构有关的参数等张比容［Ｐ］和克分子折射率Ｒｄ作为关联参数，预测临界温度的平均相对误差为０．６０％～０．６８％，预测临界压力的平均相对误差为３．３５％～３．４７％，明显优于通常的纯经验法。同时考察了６种常用临界温度和临界压力计算方法对新疆九区稠油的适用性。

用基团贡献法预测石油馏分临界性质的探讨

为深入研究石油馏分化学组成与临界性质的关系,在实测国产石油直馏分油临界性质的基础上,探索用基团贡献法预测石油馏分的临界性质。研究结果表明,只要结构基因和特性函数选择恰当,用线性规划法求解基因数是可行的。对比了Joback法和Lyderson法计算出的基团贡献值,在预测石油馏分的临界温度和临界压力时,后者优于前者,预测的平均相对误差分别为1.82％和5.79％,计算结果较好,为研究石油馏分化学组成与物性关系提供了依据。

伊朗原油小于350℃窄馏分油闭口闪点的测定和关联

将伊朗原油小于 35 0℃馏分切割成每 10℃的窄馏分 ,实测了窄馏分的闭口闪点、密度、折射率和运动粘度等物性 ,考察了窄馏分闪点与其它物性之间的相互关系 ,建立了预测窄馏分油闪点的五个数学模型。用上述数学模型预测窄馏分油闪点 ,其平均绝对误差均小于 3 1℃ ,可满足炼油设计和工程计算的要求。

胜利等国产原油＞350℃重馏分油物性预测方法的研究

在实测胜利、大庆、任丘、孤岛、羊三木、大港、辽河原油和胜利焦化、催化裂化两种二次加工油共９种油＞３５０℃重馏分油的密度ρ、沸点Ｔｂ、运动粘度Ｖ、相对分子质量Ｍ、苯胺点ＴＡ和折光指数ｎ等物性的基础上，建立了上述６种物性的预测方法，并对几种常用物性的计算方法对国产油的适用性进行了考察，结果表明能满足实用要求。