含有双齿配体二苯基膦基吡啶(Ph_2PPy)的羰基镍配合物——(Ph_2PPy)_2Ni(CO)_2的合成和分子结构

应用一个简单新方法,在锌粉存在和常温常压下,(Ph_2PPy)_2NiCl_2与CO作用得到新配合物(Ph_2PPy)_2Ni(CO)_2。对后者经X衍射测定了晶体及分子结构,该晶体属正交晶系P_(cab.)晶胞参数为:a=12。044(3),b=21。322(5),c=24.925(5),Z=8.R=0.051和R_w=0.055,该分子中的镍原子配位为四面体构型。

试论电视剧《亮剑》的当代审美意义

现代性在中国的发展并没有真正满足中国的精神需求,于是中国人将重塑民族精神的希望寄托于传统文化,《亮剑》则体现了这种精神追寻。在人物安排、朋友关系、英雄行为、爱情模式、叙事结构等方面剧本都体现了传统的审美倾向。此外,剧本还体现出一种现代性焦虑,因此作者力图从深厚的民族文化内涵和人文精神中汲取养分,给弱势民族得以生存作一个合理性解释。

N-二茂铁甲酰基-N’-对乙酰基苯基硫脲的晶体及分子结构

合成的标题化合物晶体属单斜晶系,空间群为P2_(1/a),晶胞参数为:a=0.9771(2),b=1.6752(6),c=1.1552(3)nm;β=109.23(2)°,体积V=1.785(2)nm^3,Z=4,D_x=1.42g/cm^3,最终偏差因子R=0.047,R_w=0.051.结构分析表明,在N′H—C(S)一NH—C(O)中的羰基氧和N′上的氢之间生成分子内氢键,其为包括氢原子在内的平面六元环,并且与二茂铁中的两个茂环平行.结合HNMR,IR谱予以确证,指出N原子上的氢应在高场(～8.0),N′上的氢原子化学位移应在低场(～12.0).

单、双核镍(Ⅱ)配合物的晶体结构、光谱和磁性

报道2个具有三足四齿配体,三(2-甲基吡啶)胺(缩写TPA)的单、双核镍(Ⅱ)配合物.X射线晶体结构分析结果表明,双核镍配合物(1)晶体(C_(36)H_(36)N_8Ni_2Cl_2)·11/6(ClO_4)·1/6(OH)·8/6(H_2O)属三方晶系,空间群为R-3,a=2.8425(4)nm,b=2.8425(4)nm,c=1.4385(5)nm,α=β=90.00°,γ=120.00°,Z=18,最终因子R=0.078,R_w=0.078.单核配合物晶体C_(20)H_(18)N_6NiS_2·0.5(H_2O),属三斜晶系,空间群P(?),a=0.9467(1)nm,b=1.5566(3)nm,c=1.5913(3)nm,α= 73.59(4)°,β=87.37(3)°,γ=76.27(2)°,Z=4,最终因子R=0.0784,R_w=0.238.双核配合物的变温磁化率(4～300K)数据表明,用最小二乘法进行理论拟会(H=-2JS_1·S_2),得出交换积分J=6.72cm^(-1),θ=-0.60cm^(-1),表明双核镍之间为弱的铁磁相互作用,分子间为弱的反铁磁相互作用.

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成、晶体结构、活性和量子化学研究

合成了[二(2-苯并咪唑亚甲基)胺][咪唑]合Cu(Ⅱ)Zn(Ⅱ)Cu(Ⅱ)高氯酸盐配合物C_(57)H_(57)N_(21)Cu_2Zn(ClO_4)_6·6[(CH_3)_2NCHO],并进行了元素分析、红外和紫外表征,用X射线衍射的方法测定了晶体结构。

三苄基和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯的分子和晶体结构研究

用单晶 X 射线衍射技术测定了三苄基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(1)和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(2)的分子和晶体结构、1为三斜晶系 PI,晶胞参数 a=1.1253(2),b=1.3138(3),c=1.3920(2)nm,α=89.39(1),β=89.22(1),γ=71.50(2)°,Z=4;2为单斜晶系 P2_1/n,晶胞参数α=1.4732(2),b=1.0266(3),c=1.6385(3)nm,β=101.45(1)°,Z=4.两个化合物中 Sn 原子均分别与5-叔丁基呋喃甲酸的羰基氧配位形成五配位三角双锥构型的线型聚合物.2的 Sn—O 键长为0.2440(2),0.2171(6)nm;与之不同的是1有四种不同的 Sn—O 键,其键长分别为0.2462(6),0.2186(5),0.2389(5)和0.2204(5)nm,Sn(1)和 Sn(2)周围的苄基和呋喃酰基的平面夹角相差很大,是一类由两个中心锡原子组成一个结构单元的五配位线型聚合的有机锡化合物.

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅱ)——N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构

本文报道了标题化合物的合成和晶体结构.该晶体由标题分子与溶剂分子CH_2Cl_2组成,属三斜晶系,空间群为。晶胞参数.晶体结构由直接法解出,进行全矩阵最小二乘法修正,R=0.067.标题分子中存在3个独立的平面共轭体系,还存在N、H原子间的分子内及分子间氢键.

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(I)——N-(2'-嘧啶基)-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构

本文在合成标题化合物的基础上,测定了其晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/a.晶胞参数a=0.7348(2)nm,b=2.1496(4)nm,c=0.9973(2)nm,β=90.19(2)°,V=1.576nm^3,Z=4.晶体结构由直接法解出,进行全矩阵最小二乘法修正,R=0.059.分子中的嘧啶磺酰脲、苯环及酯基三部分分别形成3个独立的平面共轭体系.S-N原子间形成d-pπ键并参加到第一个共轭体系中.分子中还存在着N与H原子间的分子内氢键.

三（2－苯并咪唑亚甲基）胺硝酸镍（Ⅱ）配合物的合成及结构

三（２－苯并咪唑亚甲基）胺简称ＮＴＢ与Ｎｉ（Ⅱ）的硝酸盐形成配合物Ｃ２８Ｈ３５Ｎ９Ｏ９Ｓ２Ｎｉ。本文报道其合成，红外光谱及晶体结构。该化合物为三斜晶系，空间群Ｐ１－，ａ＝９．６５０（３），ｂ＝１２．７１６（２），ｃ＝１４．４３６，α＝１１．４６（２），β＝９１．６６（３），γ＝９７．５５（２）°，Ｖ＝１７１８（２）３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝７９３，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ３，Ｍｒ＝７６４．１８，μ＝０．７４８ｍｍ－１。用ＣＡＤ４四圆衍射仪，ＭｏＫα射线收集数据。结构由重原子法解出。全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子Ｒ＝０．０６５，Ｒｗ＝０．０７２。结果表明，晶体中每个Ｎｉ（Ⅱ）与ＮＴＢ的四个Ｎ原子及水分子的Ｏ原子配位，形成扭曲的三角双锥构型。Ｎｉ位于结构的中心。

稠杂环化合物的研究(Ⅻ)——3(1-萘亚甲基)-6-己基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及晶体结构研究

由3(1-萘亚甲基)-4-氨基-5-巯基-均三唑和庚酸在POCl_3存在下反应制得3(1-萘亚甲基)-6-己基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑,由X射线衍射方法确定其晶体及分子结构.该化合物属于C2/C空间群,a=2.8680(6)nm,b=0.8356(2) nm,c=1.6578(3)nm,β=114.92(2)°,Z=8,最终偏离因子R=0.070.对其键长等数据的分析表明:该化合物具有10π电子离域π键的结构.

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环已基羧酸锡化合物——三环己基丁酸锡(1),三环己基-间氯代苯甲酸锡(2),三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构。三种化合物均属正交晶系,空间群分别为:P2_12_12_1(1),Pnaa(2),Pnaa(3)。1的晶胞参数为:a=9.963(2),b=11.004(3),c=20.144(6)A,Z=4。2的晶胞参数为:a=8.135(2),b=16.716(3),c=36.426(6)A,Z=8。3的晶胞参数为:a=8.165(1),b=16.714(3),c=36.710(4)A,Z=8。在1的晶体中,锡原子呈五配位的三角双锥构型。桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn—O键(2.198(4)和2.427(3)A)的线型聚合物。2和3的晶体则是由孤立的分子所组成。在每个分子中,四配位的锡原子呈畸变的四面体构型。羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥,可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致。

[ZnN(CH_2CH_2NH_2)_2(CH_2CH_2N=CHC_6H_4O)]·Pic的合成与晶体结构

在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)2 6H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)] Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数为a=0.7494(3),b=1.1917(5),c=1.3142(6)nm,a=78.111(7),b=79.093(7),g=78.577(7),V=1.1121(8)nm3,Dc=1.621g/cm3,m(MoKa)=1.167mm-1,Z=2,F(000)=560,在1.60<q<25.03悍段谝陨璺绞绞盏蕉懒⒀苌涞?631个,其中I>2s(I)的可观测点为2433个,最终偏离因子R=0.0555,wR=0.1139。配合物中Zn(II)与配体的4个N原子和1个O原子配位形成变形的三角双锥结构,桥头N和O为锥顶,4个配位N中桥头N与金属离子的配位作用最弱。晶体通过p-p堆积和分子内、分子间的氢键作用形成二维层状超分子结构。

二水合L－精氨酸顺丁烯二酸加合物的制备和晶体结构

制备了具有非线性特性的标题化合物，以降温法培养出２５ｍｍ×４０ｍｍ×１３ｍｍ大尺寸单晶，该单晶在１０６４ｎｍ的Ｎｄ^（３＋）：ＹＡＧ激光束照射下，产生绿色的５３２ｎｍ倍频光，以Ｘ射线衍射法测定了此１：１：２加合物的晶体结构，晶体属Ｐ_１空间群，ａ＝０．５２６９（１）ｎｍ，ｂ＝０．８０４０（１）ｎｍ，ｃ＝０．９７８３（２）ｎｍ，α＝１０６．１４（１）°，β＝９７．２７（１）°，γ＝１０１．６４（１）°，Ｚ＝１，Ｒ＝０．０６２．Ｌ－精氨酸与顺丁烯二酸之间以氢键相联，形成三维氢键网络。

氰根桥联配合物GdFe(CN)_6·4H_2O的合成、结构及磁性研究

合成了一个氰根桥联 Gd(Ⅲ)离子Fe离子的三维网状配合物GdFe(CN)_6·4H_2O.使用元素分析、红外光谱对配合物进行了一般性表征.用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,属单斜晶系,空间群为C_2.晶胞参数为:a=1.2759(6),b=0.7404(1),c=1.3654(5)nm,β=90.22(3)°,Z=4,对该配合物进行了变温磁化率测定(4.2～300K).并使用哈密顿算符(H=-2JS_1S_2,S_1=1/2,S_2=7/2)对所测数据进行了理论分析,求得表征CN^-离子所桥联Gdt(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间磁相互作用强弱的磁交换积分J=-69.1cm^(-1)表明Gd(Ⅲ)离子与Fe(Ⅲ)离子间存在有中等强度的反铁磁相互作用.该相互作用是目前已见文献报道的桥联稀土离子和过渡金属离子间所发现的最大的磁相互作用.

1-甲基-1-丙基-3-丁烯基环戊二烯基钆配合物的合成和晶体结构分析

用X-射线晶体结构衍射法测定了[C_5H_4C(CH_3)(C_3H_7)CH_2CH=CH_2]Gd(OH)Cl·2MgCl_2·4 THF的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为P,a=1.2757(3),b=1.3571(3),c=1.3725(3)nm,α=69.22(3),β=84.91(3),γ=63.48(3)°,V=1.929(1)nm^3,Mr=862.75,D_X=1.423g/cm^3,μ=2.0832mm^(-1),F(000)=848,Z=2,R=0.096,wR=0.113(I≥3σ(I))。分子中Gd原子的配位数为8,形成一个严重扭曲的八面体结构;两个Mg原子的配位情况相似,它们的配位数都是6,构成两个扭曲的八面体。这三个八面体通过三个共用平面联接。

混合配合物[Cu_(0.5)Mn_(0.5)(phen)_2Cl]OH·3H_2O的合成与晶体结构

报道了混合配合物[Cu_(0.5)Mn_(0.5)(phen)_2Cl]OH·3H_2O的合成、表征和晶体结构分析.该晶体属单斜晶系,具有C_2/c空间群,a=2.3321(5),b=3.0295(6),c=0.7492(1)nm,β=97.85(3)°.V=5.244(3)nm~,Z=8,D_c=1.516g/cm^3,F(000)=1244,R=0.066,R_w=0.068.该化合物含[Cu(phen)_2Cl]^+和[Mn(phen)_2Cl]^+阳离子,它们以金属离子各50％的几率在晶胞中无序排列.晶胞中分两层排布8个这样的阳离子单元;水分子和OH^-离子分布其中.

二苯基膦基锂与富烯的反应──取代茂铁衍生物的合成与表征

二苯膦基锂与６，６－二甲基富烯发生环外双键的加成反应，生成含膦取代环戊二烯基负离子（Ⅰ），它与ＦｅＣｌ_２络合，生成１，１＇－二（１－二苯膦基－异丙基）茂铁（Ⅱ）．（Ⅱ）与ＰｄＣｌ２（ＰｈＣＮ）２反应，生成杂双核络合物（Ⅲ），茂铁（Ⅱ）为单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，晶胞参数ａ＝１．３３８２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８５５０（１）ｎｍ，ｃ＝１．７３０９（４）ｎｍ，β＝１０９．１６（２）°，Ｖ＝１．８７０８２ｎｍ３，Ｄｘ＝１．２７２ｇ／ｃｍ３，μ＝５．１６ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝３７８，Ｚ＝２．３１ＰＮＭＲ研究表明此茂铁存在分子内η５η３η１流变现象。

多齿配体三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(C_6H_4NNHCCH_2)_3N·H_2O的合成、晶体结构及PM3量子化学计算

报道了含一个结晶水的多齿配体三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（ＮＴＢ·Ｈ２Ｏ）的合成、红外光谱及晶体结构和理论化学计算。该化合物（Ｃ２４Ｈ２３Ｎ７Ｏ）属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝９．９６１（２），ｂ＝１２．３１８（２），ｃ＝１８．１９１（３），β＝９１．３７（１）°，Ｖ＝２２３２（１），Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝８９６，Ｄｘ＝１．２６６ｇ／ｃｍ３，Ｍｒ＝４２５．５，μ（ＭｏＫα）＝０．７７ｃｍ－１。用ＣＡＤ４四圆衍射仪，ＭｏＫα射线收集数据，结构由直接法解出，全矩阵最小二乘修正，最终偏离因子Ｒ＝０．０５４，Ｒｗ＝０．０６３。量子化学计算结果也证明了ＮＴＢ具有由三个扇叶构成的螺旋桨式构型，一些氮原子上有负电荷。

双二苯基膦基吡啶钯氯化物的合成和分子结构

二苯基膦基吡啶(Ph_2PPy)同氯化钯配位反应得到配合物(Ph_2PPy)_2PdCl_2·0.5CH_2Cl_2,配合物经X衍射测定了晶体及分子结构。该晶体属正交晶系Pcab,a=0.8050(1)nm,b=2.0152(4)nm,c=2.3067(9)nm,Z-4。晶体结构经全矩阵最小二乘修正,得R=0.059。

双(η~5-异丙基环戊二烯基)六羰基二钼的合成及分子结构

本文报道了(η~5-C_5H_4C_3H_7—i)_2Mo_2(CO)_6的合成及晶体结构。晶体属于三斜晶系,空间群P,晶胞参数a=7.548(2),b=8.662(1),c=8.888(1),a=91.11(1),β=106.43(1),γ=92.59(1)°,V=556.48,M_r=574.3,Z=1,D_x=1.714g/cm^3,μ(MoKα)=11.33cm^(-1),F(000)=286。最后偏离因子R=0.016。分子具有C_i对称性。分子中存在Mo—Mo单键,键长为3.222。异丙基的引入使得茂环与金属钼的键合加强。