内型异莰烷基甲醛缩氨基硫脲类化合物的合成及抑菌活性

以莰烯衍生物内型异莰烷基甲醛与氨基硫脲衍生物进行缩合反应,合成了5种缩氨基硫脲类化合物(3a~3e),并通过IR、MS、~1H NMR和^(13)C NMR等分析方法对其结构进行了表征。采用菌丝生长速率法测试了化合物3a~3e对水稻纹枯病菌等8种植物病原菌的生长抑制作用,结果表明:5种化合物中,内型异莰烷基甲醛缩氨基硫脲(3a)对8种植物病原菌的抑制率最高,在质量浓度为50 mg/L时,3a对油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌的抑制率分别为91.9%和97.2%,对油茶果生刺盘孢菌和彩绒革盖菌的抑制率均达100%,对水稻纹枯病菌、松枯梢病病原菌和西瓜枯萎病菌的抑制率分别为80.7%、79.8%、79.5%,均优于阳性对照样百菌清。

含氢化诺卜基的咪唑型季铵盐的合成及抗菌活性

先将咪唑与氢化诺卜基溴(1)反应合成N-氢化诺卜基咪唑(2),再分别和α-溴代苯乙酮类化合物、α-溴(氯)乙酸乙酯、溴乙醇、氯甲基乙基醚等反应合成了10个含氧基团的氢化诺卜基咪唑季铵盐。分别通过核磁共振(1H NMR和13C NMR)、红外(IR)和质谱(HRMS)分析方法表征了这10个氢化诺卜基咪唑季铵盐的结构,并用菌丝生长速率法测定了其对西瓜枯萎病菌、水稻纹枯病菌、松枯梢病菌和枇杷炭疽病菌等4种植物病原真菌生长的抑制活性。测试结果表明:这些季铵盐对前3种病菌有较好的抑制作用,苯环对位有溴、氯、氟原子的α-溴代苯乙酮和氢化诺卜基咪唑反应合成得到的季铵盐,其抑制活性比没有这几种取代基的季铵盐更好。其中,苯环对位有溴或氯的季铵盐化合物(5b、5d)对西瓜枯萎病菌的半数抑制浓度(IC_(50))小于5 mg/L、对松枯梢病菌的IC_(50)为10.0 mg/L左右,都远远低于常用杀菌剂三环唑的IC_(50)值(81.9 mg/L和225.5 mg/L)。

含氢化诺卜基双子季铵盐化合物对烟草黑胫病菌的抑制活性

该文采用菌丝生长法测定了以β-蒎烯为初始原料合成得到的19个氢化诺卜基双子季铵盐化合物对烟草黑胫病病原菌(Phytophora parasitica var.nicotianae)的抑菌率,采用SPSS软件计算了在8个不同药液质量浓度时19个化合物和百菌清的IC 50值与IC 90值.测试结果表明:19个化合物在药液质量浓度为50.0000 mg·L^(-1)时的抑菌率全部超过百菌清在质量浓度为200.0000 mg·L^(-1)时的抑菌率(87.90%),其中有12个化合物抑菌率高达100.00%,16个化合物抑菌率高于96.00%;当药液质量浓度为25.0000 mg·L^(-1)时,仍有9个化合物抑菌率高于95.00%.在19个化合物中有11个化合物的IC 50值低于百菌清的IC 50值(5.82 mg·L^(-1)),最高的仅为16.19 mg·L^(-1),化合物1-10-1BB和8-1BB的IC 50值最低,分别为1.16、1.81 mg·L^(-1).IC 90值低于30 mg·L^(-1)的有15个化合物,最高的仅为54.50 mg·L^(-1),其中以1-10-1BB的IC 90值最低,仅为3.00 mg·L^(-1),抑制烟草黑胫病菌的活性最高.此外,在氮原子上的2个小基团为甲基的化合物抑菌率较高,可供以后的研究参考.

萜类化合物对蚊虫驱避活性的初步筛选研究

目的 从32个萜类化合物中筛选对蚊虫有较好驱避活性的品种。方法 小白鼠筛选。结果 32个萜类化合物中有8个化合物表现出对白纹伊蚊具有一定的驱避活性。结论 进一步的人体保护试验有希望筛选出符合国家标准、具有开发前景的萜类驱避剂。

8-羟基别二氢葛缕醇及其衍生物的合成与驱避活性研究

以α-蒎烯（1）为原料，合成了8-羟基别二氢葛缕醇（3）及其甲酸酯（4）、乙酸酯（5）和丙酸酯（6），并用IR、MS、^1H NMR及^13C NMR分析对它们的结构进行了表征。按照国家标；隹GB 17322．10—1998测定了这4个化合物对白纹伊蚊的驱避活性。结果显示：化合物3对白纹伊蚊没有驱避活性，与之结构及其类似的对盖烯二醇等已被以往的研究证明具有驱避活性，因此极性官能团和手性碳原子位置可能是影响驱避活性的重要因素；衍生物6对白纹伊蚊没有驱避活性，这可能与其羰基部分太大有关，在目前的萜类驱避剂中尚极少见丙酸酯类；衍生物5具有一定的驱避活性，质量分数为20％时，对白纹伊蚊的驱避时间接近4h；衍生物4的驱避效果最好。质量分数为20％时，对白纹伊蚊的驱避时间可以达到7～8h，与避蚊胺（DETA）的驱避效果相同。

四元环萜类化合物的合成及其驱蚊活性的初步研究

由α-蒎烯合成了蒎酮酸的甲酯和乙酯,并采用国标的方法对其驱蚊活性进行了测定。结果显示它们对白纹伊蚊(Aedes albopictus)具有一定的驱避效果,从而表明在四元环萜类化合物中可能存在较好驱避活性的化合物。

杉木微晶纤维素的制备

以杉木木材为原料 ,经过制取纤维素和稀酸水解 ,制备了微晶纤维素 (MCC)。水解的最佳条件是 :使用质量分数为 6%的盐酸 ,m(杉木纤维素 )∶m(盐酸 ) =1∶2 0 ,水解温度为 92℃ ,水解时间为 2 5min ,产率达到 94.6%。对制得微晶纤维素作了红外光谱和X -射线衍射分析与确认。

松节油基萜类蚂蚁驱避剂的驱避活性与定量构效关系研究

以松节油中的主要组分α-蒎烯和β-蒎烯为原料,合成17个具有六元环的萜类蚂蚁驱避剂。采用荞麦种子浸液选择性生测法测定了它们对小黄家蚁的驱避效果。结果表明,这些化合物都具有一定的驱避活性,其中8-羟基别二氢葛缕醇丙酸酯(4)、诺卜甲基醚(9)、乙酸诺卜酯(13)和内型1-异莰烷基-3-己醇乙酸酯(17)表现出良好的驱避活性。使用量子化学计算软件Gaussian 03W对这些化合物进行几何优化,并计算出驱避剂分子的最低能量,再通过半经验量子力学程序Ampac 8.16进行格式转变后导入程序Codessa 2.7.10,继而计算结构描述符,并通过启发式方法对这些驱蚁剂的定量构效关系进行计算,得到了对应于驱避率对数值(lgB)和R2值为0.926 5的最佳定量构效关系计算模型。该模型显示,对这些萜类驱蚁剂活性具有较大影响的4个结构描述符分别是分数原子正电荷加权部分表面积、碳原子的最小亲核反应指数、次高占用分子轨道能量、氧原子的最大单电子反应指数。

羟基香茅醛缩醛类化合物的合成及对蚊虫的驱避活性

为了寻找新的萜类驱避剂,以羟基香茅醛为原料,合成羟基香茅醛二甲缩醛、羟基香茅醛乙二醇缩醛、羟基香茅醛1,3-丙二醇缩醛和羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛,用红外光谱IR、质谱MS分析其结构,对羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛还进行了1HNMR及13CNMR分析。按国标GB/T13917.9-2009测定了它们对白纹伊蚊Aedesalbopictus、中华按蚊Anopheles sinensis及淡色库蚊Culexpipiens的驱避活性。结果表明:10%(质量分数)羟基香茅醛二甲缩醛和羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛对中华按蚊的驱避时间均达到国标B级;羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛还对其他的蚊虫具有驱避作用,20%(质量分数)羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛对白纹伊蚊的驱避时间超过国标B级;10%(质量分数)羟基香茅醛1,2-丙二醇缩醛对淡色库蚊的驱避时间超过国标A级。这些结果说明它们对不同蚊种驱避活性的差别,为不同场合的驱蚊需要提供了理论基础。

β-蒎烯合成四元环类化合物的研究

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇,再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚,并用MS,IR,1HNMR及13CNMR对诺卜乙基醚的结构进行了表征。通过GC-MS分析确定了6个诺卜醇臭氧化主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明诺卜醇臭氧化时碳碳双键、叔氢都会被氧化,还伴有其它更深层次的反应。对诺卜乙基醚的碱性KMnO4氧化反应产物进行了GC-MS分析,确定了4个主要产物的结构,它们均为四元环类化合物,这表明反应首先生成2,3-二醇,然后继续氧化断裂得到环丁烷乙酸,或者脱水后得到2,3-环氧化合物。

诺卜醇及其衍生物的合成与表征

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇;用相转移催化法合成了诺卜醇的乙基醚、丙基醚、丁基醚、戊基醚和苄基醚;由诺卜醇与酸酐反应合成了乙酸诺卜酯和丙酸诺卜酯。它们都具有较好的香气性质。所有产物的结构均用IR,MS,1HNMR及13CNMR分析进行了表征。

江西杉木木材纤维形态及化学成分研究(Ⅰ)

:以江西省不同产地的杉木木材为研究对象 ,进行了纤维形态和木材化学成分分析。结果表明 :1 )不同产地纤维平均长度均在 1 .77mm以上 ,长宽比均大于 50。不同产地之间存在一定差异。 2 )不同部位平均纤维长的规律是中部最长 ,下部次之 ,上部最短。 3 )化学成分中 ,纤维素及木质素含量较高 ,戊聚糖及其他化学成分含量较低。不同产地的杉木纤维素及戊聚糖含量存在较大差异。

松节油合成保幼激素类似物的研究进展

对松节油合成保幼激素类似物 (JHA)的研究进展进行了综述。以松节油的主要组分α 蒎烯为原料 ,所合成JHA的结构可以分为 3类 ,即四元环结构的JHA、五元环结构的JHA和具有α 蒎烯基本结构的JHA。研究的现状是合成工作多 ,而实际应用少。因带有醚类基团的JHA具有较高的保幼激素活性 ,故建议加强α 蒎烯合成醚类JHA及其应用开发的研究。同时 ,建议利用与α 蒎烯结构相近的 β 蒎烯合成JHA。

江西银杏叶黄酮类化合物含量及变化规律研究(Ⅰ)

用分光光度法测定了从江西各地引种到江西农业大学的银杏其叶不同季节的黄酮类化合物含量，结果表明：不同种源的银杏叶黄酮含量差异较大；不同季节含量也有差异，以１０月份为最高。

蒎酮酸及其四元环类衍生物的合成与分析

综述了α-蒎烯通过KMnO4氧化和臭氧化合成蒎酮酸,以及由蒎酮酸合成四元环类衍生物的研究现状。KMnO4氧化法有常规氧化、相转移催化和表面活性剂催化3种方法。由蒎酮酸合成的四元环类化合物主要包括具生理活性的化合物、性信息素、与药物和氨基酸合成有关的化合物、保幼激素类似物、蒎酸型化合物及其他化合物。同时,提出加强β-蒎烯合成四元环类化合物的建议。

诺卜醇衍生物的合成及其^(13)C化学位移分析

Five nopyl ethers and two nopyl esters have been synthesized, and their 13 C NMR spectra have been recorded. The C 6, C 7 chemical shifts in their 13 C NMR spectra have been discussed in terms of configuration structure. It is suggested that the C 1, C 2, C 3, C 4 and C 5 atoms are in the same plan and the 6,6 dimethylbicyclohept 2 ene part is in the Y shape. The ethers and esters obtained appeared to be derivatives of apopinene 6,6 dimethylbicyclohept 2 ene with substituents at the C 2 position . The effect of substituents occured mainly on the chemical shifts of C 1, C 2 and C 3. There seemes a weaker steric interaction of the substituents with other carbon atoms.

诺卜醇及其新型四员环类化合物的合成分析

综述了由β -蒎烯合成诺卜醇及诺卜醇衍生物合成的研究状况 ,分析了由诺卜醇及其衍生物合成新型四员环类化合物的可行性 ,并对几种合成方法进行了探讨。

GC-MS分析确认诺卜醇臭氧化反应产物的结构

将诺卜醇(Nopol)分别在甲醇和乙醇中臭氧化后,再进行还原性水解,溶液经处理后进行了GC MS分析。对所得质谱数据进行解析,确定了6个主要产物的结构,它们是cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、3 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、1 羟基 cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛、cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二甲醇、cis 2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二乙醇和2,2 二甲基 3 (β 羟基丙酰基)环丁酮。分析结果表明:这6个主要产物都是诺卜醇分子中双键断裂后所形成的四元环类化合物,诺卜醇臭氧化时除了碳碳双键、叔氢被氧化外,还伴有其它更深层次的反应。