Fe对Pt-Fe/C催化剂电催化氧还原反应活性的影响

制备了用作直接甲醇燃料电池的碳载Pt-Fe(Pt-Fe/C)阴极催化剂,X射线能量色散谱(EDX)、X射线衍射谱和电化学测量的结果表明,在Pt-Fe/C催化剂中,Fe以3种形式存在.质量分数大约为20%的Fe进入Pt的晶格,形成Pt-Fe合金,质量分数大约为80%的Fe没有进入Pt的晶格而以Fe和Fe2O3的形式单独存在.该催化剂经酸处理后,非合金化Fe和Fe2O3被溶解,而使Pt-Fe/C催化剂的电化学活性比表面积要比未经酸处理前的增加约30%左右,导致Pt-Fe/C催化剂对氧还原的电催化活性优于未经酸处理前的Pt-Fe/C催化剂.研究结果表明,Pt-Fe/C催化剂的电化学活性比表面积对氧还原的电催化活性起重要的作用,另外,只有与Pt形成合金的Fe能提高Pt对氧还原的电催化活性,而非合金化的Fe对Pt催化剂对氧还原的电催化活性基本没有影响.

炭载Pd-Fe合金催化剂的制备及电催化氧还原活性

研究了用NH4Cl作配位剂的配位还原法来制备的Pd-Fe/C催化剂,发现由于NH4Cl能与Pd形成配合物,使Pd Cl2的还原电位负移,与Fe Cl3的还原电位接近,从而在低温下制备得到了高合金化程度的Pd-Fe/C催化剂。XPS表征结果表明:Pd与Fe形成合金后,Pd的电荷密度的减少,增加了Pd0的含量。因此,得到的Pd-Fe/C催化剂对氧还原的电催化活性比用相同方法制得的Pd/C催化剂高,而且该催化剂对甲醇氧化没有电催化活性。

碳载Pt-P催化剂对氧还原的电催化性能

用NaH2PO2液相还原方法制得碳载Pt-P(Pt-P/C)催化剂(m(Pt):m(P)=5:1)。X射线衍射谱测量表明,Pt-P/C催化剂的Pt衍射峰的2θ值稍大于Pt/C催化剂的相应值,表明P进入了Pt晶格,形成了Pt-P合金。电化学测试表明,Pt-P/C催化剂对氧还原的电催化性能要比商品化的E-TEKPt/C催化剂好,其还原电位正移了40mV。由于Pt-P/C催化剂中Pt-P粒子的平均粒径和相对结晶度与Pt/C催化剂相似,推测Pt-P/C催化剂对氧还原的电催化性能好于Pt/C催化剂的原因可能为P的作用。

Pt/C催化剂对甲酸电催化氧化的粒径效应

在甲醇溶剂中,利用SnCl2作为还原剂,通过控制反应条件制备了具有不同粒径Pt粒子的炭载Pt(Pt/C)催化剂.X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)的结果表明,Pt/C催化剂中Pt粒子具有高度的均一性和良好的分散度.电化学研究结果显示,对于甲酸的电催化氧化,Pt/C催化剂存在着明显的粒径效应.当Pt粒子粒径为3.2 nm时,Pt/C催化剂对甲酸的电催化氧化活性最佳.Pt/C催化剂对甲酸氧化的粒径效应与其表面含氧基团含量、Pt粒子的比表面积及相对结晶度相关.

直接热分解法制备单相Pd-Fe合金催化剂及电催化氧还原活性

以醋酸钯和醋酸亚铁为前驱体,采用直接热分解法制备了碳载Pd_3-Fe_1(Pd_3-Fe_1/C)催化剂。用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了表征,用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了催化剂对氧的电催化还原性能。结果表明,制备的Pd_3-Fe_1/C复合催化剂具有单相均一的合金结构,Fe进入Pd晶格改变了Pd电子结构和结构常数。电化学数据表明,Pd_3-Fe_1/C对氧还原比Pd/C催化剂有更高的电催化性能。

新型异噁唑胺类除草活性分子的设计、合成及活性研究

基于除草剂新靶标转酮醇酶,采用农药分子合理设计的方法,对化合物α-三联噻吩进行结构改造,以异噁唑胺为核心杂环,引入噻吩、呋喃、苯并咪唑等杂环结构,设计合成9个异噁唑胺类化合物5(a-i)。所有化合物均经1H NMR和元素分析验证,除草活性筛选发现,含有苯并咪唑基团的5c和5f表现出较高的除草活性,在200 mg/L浓度下,对马唐和反枝苋的根茎抑制率达到90%~96%,其优于阳性对照药剂丙炔氟草胺(80%~88%),表明以异噁唑胺为先导,引入苯并咪唑基团有利于提高化合物的除草活性,且5c和5f有潜力作为除草剂候选化合物,值得进一步结构优化。

BrΦnsted酸催化的1,4-二氢吡啶衍生物参与的不对称还原反应

以Hantzsch酯为氢源,采用Brφnsted酸作有机催化剂催化C=C、C=N、C=O的不对称氢转移反应,在温和条件下即可得到较高的产率和良好的对映选择性,简要评述了这一领域的最新研究进展。

氧气在不同粒径Pt／C催化剂上的电催化还原

在甲醇溶剂中,利用SnCl2作为还原剂,通过控制反应条件制备了带有不同粒径Pt粒子Pt/C催化剂。X-射线衍射和透射电镜的研究表明获得的Pt/C催化剂中Pt粒子具有高度的均一性和良好的分散度。电化学研究显示,对于氧气的电催化还原,Pt/C催化剂存在着明显的粒径效应。当Pt粒子粒径为3.2 nm时,Pt/C催化剂对氧气的电催化还原的质量比活性最佳。Pt/C催化剂对氧气的粒径效应可能与其表面含氧基团含量、Pt粒子的比表面积及其晶面结构相关。

预沉淀法制备直接甲醇燃料电池的Pt-Fe/C阴极催化剂

用预沉淀法制备了炭载Pt-Fe(Pt-Fe/C)和炭载Pt(Pt/C)催化剂.发现Pt-Fe/C催化剂对氧还原的电催化活性比Pt/C催化剂高,但对甲醇氧化的电催化活性比Pt/C催化剂差.即使在电解液中有甲醇存在时,Pt-Fe/C催化剂对氧还原的电催化活性仍比Pt/C催化剂高.所以,Pt-Fe/C催化剂适合于用作直接甲醇燃料电池(DMFC)中的阴极催化剂.

水热合成DMFC阴极碳载Pd-Fe催化剂

报道了用水热法合成直接甲醇燃料电池(DMFC)阴极碳载Pd-Fe(Pd-Fe/C)催化剂,利用X射线衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对催化剂进行了结构表征;结果表明:水热法合成的Pd-Fe/C催化剂中的金属粒子,其平均粒径较小,分散均匀;电化学测试表明:Pd-Fe/C催化剂对氧还原反应有很高的电催化活性。

有机小分子催化的不对称Strecker反应研究进展

有机小分子催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Strecker反应是合成光学活性α-氨基酸衍生物的有效手段.目前报道的催化不对称Strecker反应的有机催化剂主要有手性胍类、手性(硫)脲衍生物、氮-氧偶极化合物、手性Brnsted酸等,取得了良好的催化活性和对映选择性.对各类有机小分子催化剂在有机催化不对称Strecker反应中的应用研究进展,以及催化剂结构与反应条件对催化活性和不对称诱导作用的影响进行了简要评述。

Pd-Fe／C催化剂中Fe的状态对氧还原电催化活性的影响

在室温下,在水和四氢呋喃两元体系中制备了炭载双金属Pd-Fe(Pd-Fe/C)催化剂。研究表明,在Pd-Fe/C催化剂中,Fe以合金化形态及未合金化的无定形形态存在。经过酸处理后,未合金化的无定形形态的Fe溶解,而与Pd形成合金化的Fe不溶于酸。电化学研究发现,经酸处理后的Pd-Fe/C催化剂对氧还原有较高的电催化活性,而对甲醇氧化没有电催化活性。结果表明,与Pd形成合金的Fe能很好的提高Pd对氧还原的电催化活性。而没有合金化的Fe基本上没有这种作用,酸处理后的Pd-Fe/C催化剂是一种很好DMFC的阴极催化剂。

啤酒酿造过程中高级醇含量的控制

啤酒发酵过程中产生许多副产物,高级醇是代谢副产物的主要组分,是构成酒体的主要风味物质。本文讨论了高级醇的定义、形成过程以及代谢途径,详细分析了影响高级醇的因素及控制方法。

SO_4^(2-)/Zr-MCM-41分子筛的合成及其在酯催化反应中的应用

以十六烷基三甲基溴化铵为模板,硅酸钠为硅源,采用微波辐射方法合成出了Zr-MCM-41分子筛,将其在硫酸溶液中浸渍得到了具有酸催化作用的SO42-/Zr-MCM-41分子筛,用于催化合成乳酸乙酯。探讨了对乳酸乙酯收率的各影响因素。结果表明:催化剂锆硅摩尔比为0.05,在100℃条件下微波晶化2.5h,焙烧温度550℃,酯化产率86.2%。催化剂重复使用4次后再活化使用,产率仍达80%以上,且易分离,不污染环境。

糖基含磷配体在不对称烯丙基取代反应中的应用

含磷的糖类衍生物作为配体已经广泛应用于不对称有机催化反应中,糖基含磷配体因具有特殊的空间结构而在一些不对称反应中表现出了很高的对映选择性。不对称烯丙基取代反应是一种重要的合成手性化合物的方法,综述了糖基含磷配体用于不对称烯丙基取代反应的最新研究进展。

聚丙烯酸类增稠剂的合成及在5%氟虫腈悬浮剂中的应用

采用溶液聚合法,以丙烯酸、单体A和单体B3种物质为反应单体,过硫酸钠为引发剂,合成丙烯酸类增稠剂。设计4因素5水平正交实验,讨论单体配比、反应温度、反应时间、引发剂用量4个因素对溶液增稠剂性能的影响。结果表明:单体配比n(AA)∶n(A)∶n(B)=20∶3∶1,引发剂用量为单体质量的5%,反应温度为75℃,反应时间为80min,此条件下合成的增稠剂在5%的氟虫氰悬浮剂中添加量为质量分数0.3%时,体系粘度为750MPa·s,符合实际需要。

农业院校化学实验教学方法研究与实践

本文分析了农业院校化学实验教学的现状,指出了存在的问题,并针对问题从教学计划、教学效果、实验绿色化、考核方法等方面探讨了解决问题、改革化学实验教学的方法,该方法有利于培养学生的科研思维、创新意识及创新能力。

1,2,4-三唑酰胺类转酮醇酶抑制剂的合成及除草活性研究

本研究基于除草剂新靶标转酮醇酶,采用骨架跃迁的方法对化合物5aw进行了先导优化,通过酰胺键和硫醚键将噻吩、嘧啶、1,2,4-三唑等活性亚结构拼接,设计合成了5个1,2,4-三唑酰胺类化合物8(a-e),所有目标化合物均经IR、MS和;H NMR验证。除草活性测试结果表明,8b和8d具有比阳性对照丙炔氟草胺更优异的除草活性;构效关系研究表明,氯原子取代基有利于提高化合物的除草活性。荧光结合实验表明,化合物8b,8d与转酮醇酶之间亲和力更高,这是由于形成了更稳定的络合物,从而导致它们对此酶产生更强的抑制活性,因此,化合物8b和8d有潜力作为转酮醇酶抑制剂类除草先导化合物,值得进一步结构优化。

狗尾草转酮醇酶抑制剂筛选方法的构建与应用

为开发以转酮醇酶为靶标的新型除草剂,本研究以转酮醇酶为研究对象,通过PCR扩增技术,克隆狗尾草转酮醇酶基因,经酶切,连接等方法构建原核表达载体,琼脂糖凝胶电泳检测蛋白大小符合理论预测数值,经测序验证序列正确。通过原核表达技术获得狗尾草转酮醇酶蛋白,经SDS-PAGE电泳验证蛋白无误。采用pH-based法进行酶活测定,评价不同药剂处理下酶活抑制率,筛选得到RD194、ZBW3、ZBW39、ZBW34和ZBW115种药剂,酶活抑制率分别为81.25%、93.75%、81.25%、96.88%和87.50%,优于其它药剂;通过荧光定量PCR实验验证筛选,结果显示,除RD194外,其余4种药剂均使转酮醇酶基因转录水平显著上调,与预期一致。本研究构建了1种快速筛选转酮醇酶潜在抑制剂的方法,为靶向开发新型除草剂奠定重要基础。

嘧啶吡唑胺类衍生物的合成及除草活性评价

为设计筛选出具有高除草活性化合物,本研究以前期发现的高除草活性化合物4u为先导,设计合成8个结构新颖的嘧啶吡唑胺类衍生物,即3-(噻吩-2-基)-1-嘧啶-1H-吡唑-5-胺衍生物。所有结构均经过氢谱、碳谱和高分辨质谱确证。利用小杯法对上述化合物进行除草活性测定,分别以4u和莠去津作阳性对照。结果显示,在200 mg/L浓度下,化合物5a、5d、5f、5g和5h表现出较好的除草活性;其中,化合物5g和5d对油菜根长的抑制率分别为82%和77%,显著优于对照药4u(60%);化合物5d对反枝苋根长的抑制率为64%,显著高于对照药剂莠去津(32%);同时,5d对反枝苋茎长的抑制率为64%,优于对照药4u(59%)。由此可知,5d表现出较好的除草活性。