石墨消解-微波消解法测定乳粉中总砷、总汞、铅和镉

目的建立石墨消解-微波消解法测定乳粉中的总砷、总汞、铅和镉含量的分析方法。方法样品经石墨加热预消解,采用微波消解法前处理,并采用电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定乳粉中的总砷、总汞、铅和镉含量。结果总砷、总汞、铅和镉的平均加标回收率为94.4%?108.3%,精密度的相对标准差(relative standard deviation,RSD)为1.1%?4.6%,方法检出限分别为4.4、4.8、4.9、0.6?g/kg。乳粉质控样和考核样中总砷、总汞、铅和镉的测定结果均在参考值范围内,结果均为满意。结论该方法操作简便,重现性良好,测定结果准确、可靠,适用于乳粉中总砷、总汞、铅和镉的含量测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的方法。采用ZORBAX RX-C_8色谱柱(150×2.1 mm,5μm)进行分离,以甲醇-水-5%磷酸(10∶985∶5,用2 mol/L NaOH调至pH 3.0)为流动相,流速为0.7 m L/min,柱温为室温。结果显示,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇在2.5 min处出峰,其线性范围为0.01~1.0 mg/L,相关系数为0.999 9。不同基质化妆品的方法检出限均为1.0μg/g,回收率为94.6%~101.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~4.5%。该方法快速、准确、灵敏、无干扰,适用于化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的定性定量测定。

麻仁润肠软胶囊特征图谱研究及苦杏仁气相鉴别

目的建立麻仁润肠软胶囊(火麻仁、苦杏仁、大黄、木香、陈皮、白芍)高效液相色谱特征图谱,并建立气相色谱法用于鉴别其中的苦杏仁成分。方法以大黄素为参照物,采用Zorbax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈为流动相A,0.1%磷酸溶液为流动相B,梯度洗脱,检测波长210 nm,建立麻仁润肠软胶囊的特征图谱;以苯甲醛和苦杏仁对照药材为对照品,采用聚乙二醇20000毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)来鉴别其中的苦杏仁成分。结果高效液相色谱中有13个特征峰,并确定了其中7个;气相色谱中鉴别出苯甲醛,而且空白样品(缺苦杏仁)无干扰。结论该方法专属性强,可用于麻仁润肠软胶囊的质量控制。

高效液相色谱法测定脂溶性化妆品原料中的氨甲环酸杂质

采用高效液相色谱法测定脂溶性化妆品原料中的氨甲环酸杂质。样品用水饱和的二氯甲烷-无水乙醇混合溶液完全溶解并经缓冲盐溶液萃取后进行分析,采用资生堂SCX阳离子色谱柱（4.6 mm×250 mm×5μm）,以磷酸二氢钾溶液（用磷酸调pH至4.0）-水（60∶40,体积比）为流动相,检测波长为210 nm,柱温为45℃。结果表明,氨甲环酸在5~160μg/mL范围内线性关系良好,相关系数大于0.9997;方法检出限（S/N=3）为8 mg/kg;回收率为92.0%~107.7%,相对标准偏差（RSD,n=6）为0.5%~4.8%。

RP-HPLC法测定柘树根中四种异戊烯基口山酮的含量

目的建立高效液相色谱法（HPLC）测定柘树根中4种异戊烯基咄酮的含量。方法采用Hyper—Clone BDS C18（4．6mm×250mm，5μm）色谱柱，以甲醇-乙腈-0．2％磷酸为流动相，梯度洗脱，流速0．8mL／min，检测波长259nm，柱温50℃。结果4种异戊烯基[口山]酮在一定范围内均呈良好线性关系，平均加样回收率在97.03％～103．25％范围内，RSD〈3．86％（n=6）。结论本方法结果准确、重复性好。

ICP-MS法测定化妆品中汞的干扰现象分析及消除

分析并消除以电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定化妆品中汞含量时干扰因素对结果的影响。考察了不同质量数对测定结果的影响,采用204作为汞测定质量数,测定化妆品中的汞含量,有效消除了质谱型干扰,加样回收率为100.4%-104.2%。测定结果用冷原子吸收法加以验证,结果满意。

《化妆品卫生规范》中铅测定方法的改进研究

对《化妆品卫生规范》（2007年版）中铅的测定方法进行改进研究。比较了ICP-MS法和FAAS法两种测定方法,并针对不同测定方法改进了取样量和消解步骤。方法检出限分别为0.01 mg/kg和0.98 mg/kg,加样回收率分别在95.1%-108.6%和100.8%-109.7%之间。采用霜类化妆品标准物质[GBW（E）090028]作为样品进行验证,结果均在参考值范围内,采用上述方法参加中国食品药品检定研究院组织的化妆品乳液中铅的测定能力验证计划（NIFDC-PT-023）,结果为满意。两种方法均适用于化妆品中铅的测定。

关于国家药品评价性抽验风险指数计算的思考与建议

通过对国家药品评价性抽验风险指数计算模板的应用,发现存在"含量均匀度"、"重(装)量差异"项目的计算不完全适用等问题,针对这些问题进行了思考并提出合理化建议,建议相关部门进一步完善该计算模板,使其更好地应用于国家药品评价性抽验工作。

HPLC-ICP-MS法研究5种含雄黄中成药的可溶性砷及其形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术分析6种不同价态砷,对雄黄及5种不同处方含雄黄复方制剂中可溶性砷的形态进行研究。方法可溶性砷分别以不同提取溶剂和不同提取方法为37℃人工胃液恒温振荡、0.16%盐酸溶液超声、甲醇-水(1∶1)超声及甲醇-水(1∶1)快速溶剂萃取(ASE)等提取样品中可溶性砷,采用ICP-MS方法分析可溶性砷总量;HPLC-ICP-MS分析可溶性砷的形态。结果雄黄及含雄黄复方制剂的酸可溶性砷总量仅占样品总含砷量的0.12%～2.70%;不同提取溶剂可溶性砷形态为3价和5价两种已知形态砷;酸可溶性砷中3价和5价砷之和与酸可溶性砷总量随中药复方制剂不同而呈现不同比例关系。结论雄黄及其复方制剂的酸可溶性砷远远小于其总含砷量,复方制剂中其他成分的存在可能会对可溶性砷中有毒形态溶出产生抑制作用。

安宫牛黄丸体外安全性评价方法的研究

研究安宫牛黄丸中可溶性汞及三种毒性汞价态的体外溶出检测方法,探讨安宫牛黄丸体外安全性评价方法。通过试验研究提取溶剂、净化方式、提取、净化时间等因素对溶出的影响,确定最佳的提取方案。使用电感耦合等离子体质谱法测定可溶性汞,高效液相色谱法-电感耦合等离子体质谱法联用测定三种汞价态。安宫牛黄丸中可溶性汞及三种毒性汞价态的最佳提取方法为:用人工肠液在37℃下超声处理2h,提取液静置20h后取上清液。方法重现性好,最大程度地模拟药物在体内的吸收环境。安宫牛黄丸提取液中可溶性汞含量较高,但不含汞的有毒价态:甲基汞、乙基汞和二价汞。该方法可推广应用于含朱砂中成药中可溶性汞及其价态的体外溶出和测定。以毒性大的三种汞价态:甲基汞、乙基汞和二价汞作为体外指标,可在一定程度上评价安宫牛黄丸的安全性。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定化妆品中5种含溴防腐剂

建立了同时测定化妆品中苯扎溴铵、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、甲基二溴戊二腈、溴氯芬5种含溴防腐剂的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)。样品经含0.1%甲酸的甲醇溶液超声提取后,采用AgilentEclipse-C18(150mm×4.6mm,5μm)色谱柱分离,以0.1%甲酸-甲醇为流动相进行梯度洗脱,ICP-MS测定组分中的79Br,以保留时间定性,外标法定量。5种含溴防腐剂均在0.5~100mg/L范围内线性关系良好(r>0.999),检出限为1.5~3.0μg/g,不同基质化妆品中的回收率为91.2%~108%,相对标准偏差(n=6)为1.3%~4.2%。该方法快速、准确、灵敏、专属性强,适用于化妆品中5种含溴防腐剂的定性定量分析。

雄黄灌胃给药后砷在孕大鼠脏器内的分布及排泄途径研究

目的研究口服雄黄后砷在孕大鼠体内的分布和排泄途径。方法结合生殖毒性Ⅱ段试验,雌性SD大鼠交配后随机分成高、中、低(550、250、125 mg/kg)剂量组和阴性对照组(0.5%羧甲基纤维素钠)4组,妊娠第6-15日每日1次用雄黄悬浊液连续灌胃10 d,于妊娠第20日处死。每组10只,取孕大鼠各主要脏器(心、肝、脾、肺、肾、脑、子宫)和全血、胎盘、胎仔及不同给药时间点的尿液和粪便,运用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)分别测定砷含量,分析砷在各脏器的分布情况以及排泄途径。结果各脏器中砷含量均显著高于阴性对照组,全血砷含量最高,并随剂量的增加而增加;与其他脏器比较,脑和胎仔组织内各剂量组的砷含量最低。给药第2日粪便中即出现大量砷,日排泄量折合成雄黄约占摄入量的69.5%～80.2%;而给药第10日排泄量上升到85.2%～96.2%;停药第4日粪便中雄黄排泄量急剧下降。尿液中排泄的砷微量,并有剂量依赖性,停药第4日排泄量仍在较高水平。结论砷在不同脏器内蓄积与给药剂量有关,其中以全血、脾、胎盘、肺内砷含量较高;口服雄黄主要经肠道排泄,而组织内蓄积的砷可能经肾脏排泄。

闭孔淋巴结清扫术的应用解剖

目的 :探讨淋巴结染色在闭孔淋巴结清扫术中的作用。方法 :在 56例 (1 1 2侧 )成人尸体标本 ,观察闭孔淋巴结的形态、分布及其与闭孔血管神经等结构的毗邻关系。将 2 0例宫颈癌病人分为淋巴结染色组和对照组。在淋巴结染色组 ,子宫颈注射 0 .3 %叶绿素 ,显示闭孔淋巴结。结果 :闭孔淋巴结 1～ 3个 ,体积较小 ,主要分布于闭孔血管神经的上段周围和闭膜管内口处。在 87侧标本 (78% ) ,闭孔血管神经的排列关系自前而后为神经、动脉、静脉。出现异常闭孔动脉 (1 3 % )、异常闭孔静脉 (4% )和闭孔疝(61 % )。在宫颈癌病人 ,淋巴结染色组切除闭孔淋巴结的数目比对照组多。结论 :闭孔淋巴结体积较小 ,位置较深 ,且与闭孔血管神经毗邻密切。

脂溶性化妆品原料中溴代十六烷检测方法的研究

目的建立配备电子捕获检测器的气相色谱法（gas chromatography,GC）测定脂溶性化妆品原料中溴代十六烷杂质残留的方法。方法样品经甲醇超声溶解,加水滤去原料主成分后,经水饱和的正己烷萃取,加硫酸净化后进行GC测定。GC采用DB-1色谱柱分离,以外标法定量。结果溴代十六烷在0.0951-1.902μg/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9999;方法检出限为0.19μg/g,在低中高3浓度加标水平下,平均回收率为87.9%-92.3%,相对标准偏差为2.5%（n=2）。结论本方法准确度高、重现性好,可适用于脂溶性化妆品原料中溴代十六烷残留量的检测。

大活络丸中含铅量风险评估

目的了解大活络丸中重金属铅的状况及其引起的健康风险。方法采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MAS)测定大活络丸中铅,采用国际食品法典委员会(CAC)工作程序手册(1997年,第10版)中规定的风险评估框架开展风险评估,利用风险分析专用软件@Risk5.0对231批大活络丸中含铅量进行蒙特卡罗模拟,计算大活络丸中铅的每日暴露量,与世界粮农组织(FAO)/世界卫生组织(WHO)推荐的每周允许铅摄入量进行比较,评估其对人群的暴露风险。结果通过@Risk5.0进行蒙特卡罗模拟得到大活络丸中含铅量概率P50、P95、P99值分别为2.924 8、20.222 7、45.450 7 mg/kg,计算得每日铅摄入量为0.020 5、0.141 6、0.318 2 mg/d,MOS分别为0.095 6、0.660 9、1.485 3。结论目前国内市场销售的大活络丸中含铅量对绝大多数人群的健康风险是可以接受的,但仍有个别批次大活络丸中含铅量较高,提示应加强大活络丸中原药材铅的控制。

手性液相色谱法直接定量乳粉中RRR-α-生育酚

目的建立手性液相色谱法直接测定乳粉中RRR-α-生育酚的检测方法。方法样品经氢氧化钾皂化,石油醚-异丙醚萃取。经小粒径纤维素衍生物型手性柱Daicel Chiralcel OD-3 (2.1 mm×150 mm, 3μm)直接分离,采用无水乙醇-正己烷(5:995, V:V)(A)和三乙胺-正己烷(5:995, V:V)(B)(A:B=10:90)作为流动相进行等度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温30℃,检测波长为294 nm,外标法定量。结果 RRR-α-生育酚和其他α-生育酚异构体的分离度大于1.2。在0.5~50μg/mL范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限为0.20 mg/100 g,定量限为0.60 mg/100 g,加标回收率为95.0%~109.4%,相对标准偏差为2.7%。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定乳粉中RRR-α-生育酚的含量。

金银花等10种中药材中15种无机元素分布规律及其相关性研究

目的研究分析红花、黄柏、金银花、五味子、山楂、牡丹皮、积血草、薄荷、僵蚕、地龙10种中药材中15种无机元素的分布规律及其相关性。方法采用微波消解法对样品进行前处理,ICP-MS法和ICP-OES法对10种中药材中铝、砷、钡、镉、钴、铬、铜、铁、汞、锰、镍、硒、锡、铅、锌15种无机元素的含量进行了测定,并应用SPSS15.0软件对结果进行统计学分析。结果药材中重金属及有害元素有超标现象。地龙、积雪草中大多数无机元素含量相对高于其他药材。个别批次中铝和钡的含量明显异常高于同药材的其他批次。除了钡、汞、铅外,其他12种无机元素相互之间均呈极显著正相关。具有心血管作用的药材其铜/锌比值高于其他药材。结论有必要对中药材中部分无机元素的含量加以监管控制,以保证中药的品质和安全性。

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定安宫牛黄丸中的铅、镉、铜含量

目的建立石墨炉原子吸收光谱法测定安宫牛黄丸中铅、镉、铜的含量。方法经直接剪碎取样,采用微波消解法对样品进行前处理,以磷酸二氢铵和硝酸镁作为基体改进剂,采用石墨炉原子吸收法测定安宫牛黄丸中铅、镉、铜的含量。结果方法线性关系良好,相关系数r>0.9994,铅、镉、铜的方法检出限分别为0.024 mg/kg、0.004 mg/kg、0.033 mg/kg,相对标准偏差为2.3%~4.9%,回收率为92.5%~110.4%,铅、镉、铜的结果范围分别为0.612 mg/kg^4403.623 mg/kg、0.041 mg/kg^2.388 mg/kg、2.219 mg/kg^23.919 mg/kg。结论该方法具有快速、灵敏、准确等优点,适用于安宫牛黄丸中铅、镉、铜的分析检测,为有效控制安宫牛黄丸中的重金属及有害元素提供了依据。

优化基体改进剂后采用石墨炉原子吸收法对中药材中铅残留量检测方法的研究

目的:优化基体改进剂,建立石墨炉原子吸收法测定中药材中铅残留量的方法。方法:对基体改进剂的配比和用量进行了考察,并对灰化温度和原子化温度进行了优化,最终以2%磷酸二氢铵和1%硝酸镁各3μl作为基体改进剂,采用石墨炉原子吸收法对23种中药材中铅的残留量进行了研究。结果:方法检出限为0.085 mg/kg;在浓度为0μg/L～100μg/L时,线性关系良好,相关系数r=0.9998;相对标准偏差RSD为6.5%～9.5%;回收率在80.5%～109.1%之间。结论:通过优化基体改进剂,有效消除了基体的干扰,提高了方法的检测灵敏度。该方法具有快速、灵敏、准确等优点,适用于中药材中铅残留量的分析检测。

3种不同前处理方法测定乳粉中痕量铅和镉的比较研究

目的考察超声提取法、微波消解法、人工胃液浸提法3种不同的前处理方法对乳粉中的痕量铅和镉含量测定结果的影响。方法分别采用超声提取法、微波消解法、人工胃液浸提法对1种乳粉质控样和3种乳粉考核样进行前处理,采用电感耦合等离子体质谱仪测定。结果采用超声提取法、微波消解法、人工胃液浸提法,铅的方法检出限分别为2.45μg/kg、4.90μg/kg和2.45μg/kg,镉的方法检出限分别为0.3μg/kg、0.6μg/kg和0.3μg/kg。3种方法铅检测的相对标准偏差(RSD)分别为2.0%~3.7%、2.2%~3.1%和2.0%~4.0%;镉检测的RSD分别为0.4%~2.8%、1.1%~2.6%和0.3%~2.6%,重复性均良好。采用3种前处理方法乳粉质控样和考核样中铅和镉的测定结果均在参考值范围内,结果均为满意。结论 3种前处理方法均适用于乳粉中痕量铅和镉的含量测定。