微库仑法和离子色谱法测定土壤中可吸附有机卤素

采用振荡吸附处理土壤样品,用微库仑法和离子色谱法分别测定土壤中的可吸附有机卤素(AOX)。通过优化样品前处理条件以提高AOX的提取效率,上述两种方法检出限分别为15.3 mg/kg和16.3 mg/kg,4-氯苯酚作为标准物质的加标回收率分别为92.2%~95.0%和77.7%~80.2%。两种方法测定实际土壤样品中AOX,6次测定结果的RSD为5.4%~19.2%。GSS系列标准土壤试验结果表明,振荡吸附处理样品,用微库仑法和离子色谱法在测定样品中AOX时测定结果区别不大,土壤中AOX含量与卤素含量无直接关系。

石墨炉原子吸收光谱法测定固定污染源废气中铜、镍、镉的前处理研究

比较硝酸-盐酸、硝酸-高氯酸、硝酸-高氯酸-氢氟酸三种消解方式处理固定污染源废气采样滤筒,硝酸-高氯酸消解体系溶出滤筒的本底值低且空白加标回收率高。硝酸-高氯酸消解体系的最佳条件是加入1 mL高氯酸消解至近干。用此消解方式测得固定污染源废气中铜、镍、镉的检出限依次为0.025,0.25,0.002μg/m^(3),煤飞灰中重金属成分分析标准物质(总量)(RMU010)的测定值与认定值基本一致。平行测定某实际煤飞灰样品6次,测定值的相对标准偏差为3.1%~5.9%。

高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定土壤背景点样品中的29种元素

土壤环境背景值监测样品的检测工作特点是分析项目多、前处理方法和分析方法复杂,缺乏简便多元素同时测定的分析方法。采用氢氟酸-硝酸体系高压密闭消解方法处理土壤样品,采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定锂、铍、硼、锗、钼、银、镉、铟、锡、碲、锑、铯、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钽、钨、铊、铋和铀元素。系统研究了不同消解体系、质谱干扰和消除方法并选择了合适的测定同位素,采用土壤标准物质对方法适用性进行了考察,29种元素的检出限在0.003~0.469 mg/kg,测定值的相对标准偏差在1.0%~9.3%,测定值与标准值的相对误差在-14%~17%。方法满足土壤环境背景值监测工作的测试需求,可实现一次前处理多元素同时测定,提高了工作效率。

天津降水季节特征及不同气团来向离子来源分析

基于天津2019年3月~2022年2月的大气降水样品,分析降水季节性变化及无机离子和有机酸来源,降水pH值均值为6.68,电导率均值为46.8μS/cm,总离子浓度均值为726μeq/L,降水离子整体呈现“冬高夏低”的季节特征,SO_(4)^(2-)和NO_(3)^(-)对总自由酸度(TFA)的贡献率为89.6%,是主要致酸离子.基于HYSPLIT模型得出降水主要受5个来向气团影响,春冬季以离子浓度较高的北部气团和西北部气团来向为主,占比60.0%~62.5%,夏秋季离子浓度较低的南部气团、东部气团和东南部气团占比较大,达到60.0%~97.8%.富集因子分析表明Ca^(2+)、Mg^(2+)和K^(+)主要来源于土壤;Cl^(-)的主要来源为海洋;Na^(+)的来源包括土壤;SO_(4)^(2-)和NO_(3)^(-)主要来自人为源.根据有机酸来源判定,植物生长和土壤释放等直接来源对天津有机酸浓度贡献较大,不饱和烃类的大气光化学反应等间接来源贡献较小.正矩阵因子分析(PMF)源解析表明,天津大气降水离子来源包括生物质燃烧源、垃圾焚烧源、二次无机源、生物排放和二次有机源、海源及工业源、陆源及扬尘源.

氨气模式-电感耦合等离子体串联质谱法测定土壤中镉的质谱干扰消除研究

由于受到锆的氢氧化物和钼的氧化物的质谱干扰,电感耦合等离子体质谱法很难直接准确测定土壤中的镉含量。采用电感耦合等离子体串联质谱法,选用^(111)Cd+作为分析同位素,在原位质量模式(MS/MS)下向通用池中通入氨气,使得m/z=111处锆的氢氧化物和钼的氧化物与氨气发生反应形成新的氨簇离子团导致质荷比发生改变,从而降低这些多原子离子对^(111)Cd+质量重叠的干扰。当氨气流量在1.1 mL/min时,含有10 mg/L锆和1 mg/L钼的混合溶液在m/z=111处的干扰降低至1.4 ng/L,相比标准模式干扰降低99.97%。在优化实验条件后,方法检出限为0.002mg/kg,测试土壤标准物质的相对误差为–8.2%~3.3%,测试3个实际样品的相对标准偏差在2.9%~8.8%之间。该方法检出限低,精密度和准确度较好,抗干扰能力强,可实现土壤中痕量镉元素的测定。

梯度淋洗-离子色谱法测定降雨中7种有机酸

建立梯度淋洗-离子色谱法测定降雨中7种有机酸的方法,在0~10mg/L浓度范围内线性良好,方法检出限为0.01~0.05mg/L。对实际样品进行6次重复测定,相对标准偏差在1.5%~4.0%之间,加标回收率在94.0%~106%之间,表明该法的精密度高,准确性好,是一种易于广泛推广使用的新型分析方法。

不同消解方式对土壤中锑的原子荧光法检测影响

氢化物发生-原子荧光光谱法是土壤环境中锑检测所广泛使用的方法．土壤的消解前处理分别采用王水微波消解（半消解）、混酸全消解（硝酸＋高氯酸＋氢氟酸）方式．研究结果表明王水微波消解对锑的检测效果较好，标准土壤9次测定值的相对标准偏差为3．6％，实际样品的回收率为96％-102％．而采用混酸全消解的方式测定值偏低，实际样品的回收率为78％～86％，而且精密度超过5％，这是由于在赶酸过程中样品易被蒸干而造成痕量锑元素的损失．

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定固定污染源废气样品中铜、镍、镉的含量

用滤筒采集固定污染源废气样品,将滤筒剪碎,置于微波消解管中,加入体积比3∶1的盐酸-硝酸混合液5.0 mL和水20.0 mL,于200℃消解15 min.在所得消解液中加入水10 mL,静置0.5 h进行浸提,过滤,用水定容至50 mL.所得样品溶液采用石墨炉原子吸收光谱法测定其中铜、镍、镉的含量.铜、镍、镉3种元素优化的测定条件如下:灰化温度依次为1100,1200,500℃,灰化时间均为20 s,原子化温度依次为2000,2400,1500℃,原子化时间依次为5,5,4 s.结果表明:铜、镍、镉的质量浓度在一定范围内与其对应的吸光度值呈线性关系,检出限(3.143s)依次为2,3,0.06μg·L^(-1).用此法测定煤飞灰中重金属成分分析标准物质(总量)(RMU010),测定值与认定值基本一致.平行测定某实际煤飞灰样品6次,测定值的相对标准偏差为2.6%~7.0%.采集某固定污染源废气样品7个,按本方法测定,测定值的相对标准偏差小于20%,说明采集方法具有一定稳定性.

火焰原子吸收光谱法测定电镀废水中的铬

采用碱性氢氧化锌溶液将电镀废水中的Cr(Ⅲ)沉淀分离后,再采用火焰原子吸收光谱仪测定水样中的Cr(VI)含量。另取水样经硝酸加热消解后测定总铬含量,再计算得到废水中Cr(Ⅲ)的含量。实验结果表明本方法的相对标准偏差为1.2%~3.9%,加标回收率为90.1%~105%,检出限为0.02 mg/L,能够满足控制标准要求。

四种碰撞/反应模式-电感耦合等离子体串联质谱法测定土壤和水系沉积物样品中的银

由于受到铌、锆的质谱干扰,使用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)很难准确测定土壤和水系沉积物中的银。本文采用电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS),通过研究^(93)Nb^(16)O^(+)、^(91)Zr^(16)OH^(+)2、^(92)Zr^(16)OH^(+)和^(109)Ag^(+)在氦气、氧气和氨气中质谱信号变化,探讨不同碰撞/反应模式的干扰消除能力和消除机理。实验采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解样品,选用氦气MS/MS模式、氧气MS/MS模式、氨气MS/MS模式、氨气Mass-Shift模式测定土壤和水系沉积物中的银含量。结果表明:在优化池气体流速后,四种模式下铌、锆对银的干扰程度分别降低20、1500、1500和2000多倍;方法检出限分别为0.005mg/kg、0.002mg/kg、0.003 mg/kg和0.003mg/kg;准确度和精密度采用国家标准物质验证,测定值和标准值的相对误差分别在-1.4%~84.3%、-7.6%~7.2%、-15.0%~10.0%和-12.5%~8.6%之间,相对标准偏差(RSD)分别在1.5%~6.3%、1.4%~8.3%、1.4%~5.9%和0.7%~8.2%之间。氦气MS/MS模式消除干扰能力一般,仅适合测定铌、锆干扰较轻的样品;氧气MS/MS模式、氨气MS/MS模式、氨气Mass-Shift模式消除质谱干扰能力较强,可用于土壤和水系沉积物中痕量银的测定。与行业标准DZ/T 0279.11—2016相比,这三种方法检出限更低、测定范围更宽,并可实现多元素同时测定。

氧气动态反应-电感耦合等离子体串联质谱法测定土壤和沉积物中汞及其他6种元素的含量

采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤和沉积物中汞含量时,由于汞元素电离能高、电离效率低,且存在钨的氧化物或氢氧化物(WO^(+)、WOH^(+))等多原子离子干扰,很难准确定量。采用电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS),选用202Hg作为测量同位素,在MS/MS反应模式下向动态反应池中通入氧气,使得WO^(+)、WOH^(+)等发生电子转移、去氢加氧反应,可以降低这些多原子离子对汞质量重叠的干扰。当氧气流量为2.8 mL·min^(-1),质量切割参数为0.55时,1.00 mg·L^(-1)的钨标准溶液在质荷比(m/z)202处产生的背景等效浓度(BEC)为0.003μg·L^(-1),干扰较标准模式(MS/MS)下的降低了99.9%。在优化的试验条件下,汞的检出限(3s)为0.001 mg·kg^(-1),测定有证标准物质的相对误差为-12%~17%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.2%~4.8%。方法满足土壤和沉积物中汞含量的测定需要,并同时应用于砷、硒、银、镉、锑、铋等多种元素的测定。

电导抑制-梯度淋洗离子色谱法测定化工废液中4种有机酸

采用电导抑制-梯度淋洗离子色谱法,建立一种同时测定化工废液中乙酸、甲酸、甲磺酸和丙烯酸的方法。将化工废液pH调至碱性后,利用SPE柱快速净化样品,在柱温35℃条件下,通过优化的氢氧根梯度淋洗程序,将4种难分离有机酸组分快速有效分离,以抑制型电导检测器检测目标物。4种有机酸的检出限在0.036~0.093 mg/L范围内;6次平行测定相对标准偏差在1.4%~6.1%之间;实际样品加标回收率在91.6%~113%之间。该方法检出限低,标准曲线线性好,精密度高,准确度高,选择性好,可实现复杂基质化工废液中乙酸、甲酸、甲磺酸和丙烯酸等难分离有机酸的快速准确测定,具有良好的应用前景。

氢氧根梯度淋洗离子色谱法测定水中丙烯酸

建立了氢氧根梯度淋洗离子色谱法测定水中丙烯酸的方法。用塑料瓶或玻璃瓶采集水样,于10℃以下保存,48 h内完成分析。将水样pH调至7以上后依次经Na柱、Ag柱和C18柱快速净化,然后通过氢氧根淋洗液自动发生器梯度淋洗以分离丙烯酸,流量为1.0 mL·L^(-1),柱温为30℃。以抑制型电导检测器测定,外标法定量。在优化的条件下,丙烯酸的质量浓度在20.0 mg·L^(-1)以内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.02 mg·L^(-1)。不同质量浓度实际样品测定值的相对标准偏差(n=6)为1.6%~7.2%。对地下水、地表水、工业废水、生活污水进行加标回收试验,回收率为96.8%~124%。

自动控温石墨消解仪溶样-原子荧光法测定土壤中重金属

采用进口自动控温石墨消解仪,在塑料管中用王水消解样品,原子荧光法测定土壤中重金属。采用这种前处理设备和消解方法,既减少了本底污染,又能使用同一份消解溶液测定多种元素,实现了快速测定的目的,加标回收率达到90%~110%。

碳酸钠-碳酸氢钠体系离子色谱法测定水中丙烯酸

针对地下水、地表水、生活污水及工业废水等不同类型水样中丙烯酸含量的监测,建立了一种碳酸钠-碳酸氢钠体系离子色谱测定方法。分别优化了采样条件、样品前处理条件、色谱条件以及标准溶液保存条件。利用IC-Na柱、IC-Ag柱、IC-Ba柱和C_(18)柱净化水样,通过碳酸钠-碳酸氢钠淋洗液及AS22型色谱柱分离丙烯酸,以电导检测器测定。检出限为0.008 mg/L;标准曲线线性相关系数r为0.9999;测定不同类型实际水样的加标回收率在92.0%~115%之间;6次平行测定相对标准偏差在1.2%~6.5%之间。该方法具有检出限低、标准曲线线性好、准确度高、精密度好、步骤简单、分析效率高、实验成本低等优点,能够适应不同类型复杂基质水样中丙烯酸的测定,在环境监测领域具有良好的应用前景。