溶胶-凝胶法制备高分散Ni-Cu/SiO_(2)促进间甲酚直接脱氧制甲苯

在木质素生物质衍生的酚类化合物加氢脱氧生产芳烃中,Ni基催化剂兼具经济性与活性,然而,在温和条件下会受到C—C氢解的影响。在此,采用溶胶-凝胶法制备了高分散的Ni/SiO_(2)、Cu/SiO_(2)和不同Cu含量的双金属Ni-Cu催化剂,并在350℃和常压条件下对其进行间甲酚加氢脱氧性能测试。尽管Ni粒径约为2nm的单金属Ni/SiO_(2)表现出高的活性和甲苯选择性,但C—C氢解生成甲烷和苯的反应仍然显著。对于双金属Ni-Cu催化剂,Ni和Cu相互作用并在还原后形成Ni-Cu合金。在最佳的双金属催化剂(Cu/Ni摩尔比约为3)上,甲苯在所有转化水平上都是主要产物。当间甲酚转化率为97.2%时,甲苯和芳烃的收率分别达到85.0%和91.6%。本征反应速率和活化能分析表明,Cu的引入通过抑制竞争性的C—C氢解反应,促进了直接脱氧生成甲苯。

钾掺杂的锐钛矿TiO_(2)催化丙酸酮基化反应

酮基化反应是转化生物质衍生羧酸的有效途径之一。为了提高酮基化反应活性和选择性,使用等体积浸渍法制备了不同钾(K)掺杂量的TiO_(2)催化剂,并探究其催化丙酸酮基化反应性能。通过X-射线粉末衍射、透射电子显微镜和X-射线光电子能谱等方法对催化剂的物化性质进行表征。结果表明,TiO_(2)、0.05K(掺杂K的质量分数为5%)催化剂的本征反应速率分别为549.2μmol·g^(-1)·min^(-1)、2 686.2μmol·g^(-1)·min^(-1),K的掺杂显著提高了反应活性,并且在丙酸完全转化时,0.05K催化剂的3-戊酮选择性(99.9%)高于TiO_(2)催化剂(96.2%)。根据X射线光电子能谱的表征,TiO_(2)和钾氧化物之间存在明显的相互作用,促进了表面氧空位的生成从而提高反应活性。

木材脱木质素及其应用研究进展

木材是一种纯天然、低成本、可再生的材料,在微观结构上是由纤维素、半纤维素、木质素通过分子间作用力形成的多层骨架构筑而成。近年来,由于木材无毒、质轻、各向异性、高模量、高强度、高韧性等优点,已引起研究人员的极大兴趣,通过结合其结构优势与功能化设计,可以得到具有优异性能的功能化木材。半纤维素和木质素基质结合纤维素原纤维在木材中进行分层排列,在不改变纤维素原纤维分级排列的条件下去除木材细胞壁中的木质素,并添加不同功能材料可以制备功能化木材。鉴于此,本文总结了各类木材脱木质素的主要方法如酸法、碱法、低共熔溶剂法、过氧化氢法等,及其功能材料的应用如透明木材、导电木材、柔性材料、光热储能转换材料、高机械性能复合材料等,并展望了脱木质素木材的未来发展前景。

分子筛酸性增强方法研究进展

沸石分子筛的酸性特征在很大程度上决定着分子筛的应用方向,增强分子筛的酸性在一些情况下变得十分必要。简单回顾了分子筛的发展历程,对常规脱铝、化学气相沉积二氧化硅、负载强酸、柠檬酸修饰、等离子体处理等增强分子筛酸性的方法进行评述。分析了相关酸性增强的机理,指出不同处理方法的作用机理各不相同,引起分子筛结构的不同变化,进一步影响着酸性的变化。

等离子体处理制备对甲烷重整Ni基催化剂抗积炭性能的改进

对于甲烷重整反应,Ni基催化剂具有与贵金属催化剂相当的活性,但其易于积炭失活.本文总结了辉光放电等离子体处理制备CO2甲烷重整Ni催化剂以提高催化剂抗积炭性能的研究进展.比较表明,辉光放电等离子体处理制备的Ni催化剂,Ni颗粒较小,分散性更好,密集平面增加,且Ni活性组分与载体相互作用加强.这些变化导致Ni催化剂抗积炭性能改善.

化学品分类和标签的标准构建过程对策分析

围绕我国化学品统一分类和标签制度(GHS)标准建设概况,探讨了我国GHS体系框架下化学品统一分类和标签标准体系进程的建设策略,为我国完善化学品统一分类和标签体系建设,全面推行与国际接轨的标准体系提供必要的技术支持。

氧掺杂石墨烯负载的Pt_4和Pt_3Ni催化氧还原反应的密度泛函理论研究

为了降低燃料电池的高成本,必须寻找一种既能减小贵金属铂的担载量,又能进一步提高氧还原反应催化活性的新型合金催化剂.基于密度泛函理论,建立了Pt_4和Pt_3Ni正四面体结构的金属团簇模型,选用氧掺杂石墨烯作为载体,四面体金属团簇以正金字塔形式稳定吸附在缺陷位正上方,在负载的金属团簇上进行氧分子的吸附和连续加氢模拟氧还原反应过程,并进行热力学计算与分析.结果表明,氧在Pt_4-OG和Pt_3Ni-OG上均以分子形式吸附并被活化,Pt_3Ni-OG对氧分子的活化作用更强;第1步加氢反应,在Pt_3Ni-OG上形成共吸附的OH*和O*时体系的能量比形成亚稳态的HOO*时低2.37,e V.热力学分析表明,氧还原反应在Pt_3Ni-OG上的主要反应路径为底位吸附路径;在Pt金属中引入Ni,使随后在吸附在Pt_3Ni-OG上的氧分子上发生的加氢反应所需的能量降低.同时Pt_3NiOG和Pt_4-OG催化氧还原反应的自由能计算结果也表明,Pt_3Ni-OG上氧还原反应中间体OH*的吸附作用减弱,进而后续形成H_2O*的反应所需的能量降低.这表明PtNi合金的氧还原反应的催化活性较Pt提高.本研究对氧还原反应高效电催化剂的设计具有指导意义.

微波消解-ICP-MS检测纺织材料中6种有害元素总量

探讨了微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定纺织材料中6种重金属总量的方法。采用硝酸-双氧水体系优化了微波消解条件,同时测定了纺织品及其装饰材料中的Sb、As、Cd、Cr、Ba和Pb总量。测定的6种重金属总量在12.5~200.0μg/L时呈良好的线性关系;相关系数均不小于0.9996,加标回收率为93.40%~100.05%,相对标准偏差为1.8%~4.7%,6种重金属的检出限和定量限分别为0.07~0.22μg/L和0.23~0.73μg/L。该方法在精密度、准确度和灵敏度方面均能满足日益严苛的相关实验标准要求,可实现多元素同时分析,有效提高检测效率,为纺织材料中重金属总量的检测提供技术储备。

不同术式剖宫产术后二次开腹手术时盆腹腔粘连情况比较

目的探讨Stark式剖宫产术后腹膜及膀胱腹膜反折愈合及粘连发生情况。方法采用回顾性分析的方法,对剖宫产术后二次开腹手术患者腹膜及膀胱腹膜反折粘连发生情况进行观察。其中,Stark式剖宫产术后二次开腹手术89例(A组),下腹纵切口式剖宫产术后二次开腹手术212例(B组),Pfannenstiel切口式剖宫产术后二次开腹手术52例(C组)。比较3组患者剖宫产术后腹壁切口愈合情况以及腹直肌、腹膜、大网膜、膀胱腹膜反折愈合及粘连发生情况。结果(1)腹壁切口愈合良好,瘢痕纤细A组86.5%(77/89),B组29.3%(62/212),C组75.0%(39/52);(2)腹直肌粘连A组25.8%(23/89),B组53.8%(114/212),C组13.5%(7/52);(3)大网膜粘连A组13.5%(12/89),B组56.1%(119/212),C组25.0%(13/52);(4)腹膜粘连A组15.7%(14/89),B组46.2%(98/212),C组11.5%(6/52);(5)腹膜未愈合仅C组有1例,A组与B组均为0;(6)膀胱腹膜反折粘连A组15.7%(14/89),B组55.2%(117/212),C组13.5%(7/52)。腹壁切口愈合及腹直肌、大网膜、腹膜、膀胱腹膜反折粘连情况,A组明显优于B组,两组比较,差异有统计学意义(P<0.05);A组与C组比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论Stark式剖宫产在腹壁切口愈合,减少腹直肌、大网膜、腹膜、膀胱腹膜反折粘连方面明显优于下腹纵切口式剖宫产;虽然与Pfannenstiel切口式剖宫产相比,差异无显著性,但Stark式剖宫产具有诸多公认的优点,值得推广。

金属氧化物催化生物质衍生羧酸酮基化研究进展

从可再生的木质纤维素生物质制备液体燃料受到越来越多的关注.有机羧酸是生物质解聚生物油的重要成分,使得生物油具有酸性、腐蚀性和不稳定性.因而,羧酸的去除十分关键.酮基化反应将两分子羧酸转化为酮、二氧化碳和水,不使用氢气的情况下高效脱氧且增加碳链长度.此外,生成的酮为重要化学品.目前酮基化反应的机理和活性位的研究还存在争论.因酮基化反应过程生成的中间产物不同(如β-酮酸、酮烯、羧化物、酰基碳正离子等),研究者们提出了不同的反应机理,如β-酮酸机理和酮烯机理.酮基化反应属于结构敏感性反应,因此金属氧化物表面结构的不同会导致酮基化反应活性不同.酸碱位协同作用在酮基化反应过程中是必不可少的,同时氧空位可以提高酮基化反应的活性.本综述重点从酮基化反应机理、金属氧化物的表面结构、酸碱性及氧化还原性方面对酮基化反应进行了评述,并对其进行了展望.

苯酚类分子选择性直接脱氧制备芳烃的研究进展

以生物质为原料生产可再生能源和化工产品是未来能源工业的重要发展方向。芳烃,尤其是苯、甲苯和二甲苯是目前运用十分广泛的大宗化学品,同时可作为一种辛烷值很高的汽油添加剂。木质素含有大量苯酚类分子(含氧芳烃),以其为原料通过选择性直接脱氧制备芳烃具有很高的经济、社会效益,潜力巨大的同时也挑战重重。评述了硫化物、磷(氮、硼)化物、金属、金属氧化物、双金属合金、金属-沸石双功能催化剂等在酚类分子直接脱氧制备芳烃中的性能。综述了包括反应温度、压力、助剂、载体、硫化剂等因素对于催化反应的影响,指出了适合芳烃生产的催化剂和反应条件。