水性可聚合二苯甲酮光引发剂的简便合成

以甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯为亲核试剂,分别与4-溴甲基二苯甲酮和4,4'-二(溴甲基)二苯甲酮在20℃下反应,并过简单的过滤,得到了两种水性可聚合二苯甲酮类光引发剂:4-[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.2%)和4,4'-双[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.7%)。产物用NMR、IR和元素分析进行了表征。

具有光引发活性腰果酚衍生物的合成及其UV固化

以腰果酚与4-溴甲基二苯甲酮为原料,合成了具有光引发活性的腰果酚衍生物,收率86%。该衍生物的光引发活性优于普通的二苯甲酮。在不加其它光引发剂的情况下,UV光照30 s该液体衍生物即可固化。该衍生物与腰果酚不同比例的混合物,也可进行UV固化,腰果酚含量越高,所需固化时间越长。膜的硬度为3H-5H,且具有较好的耐溶剂与耐酸碱性能,可望用于防腐漆中。

具有表面活性ATRP引发剂的合成及其在无皂乳液聚合中的应用

以2-溴异丁酰溴、1,2-乙二醇、1,6-己二醇、顺丁烯二酸酐为主要原料,通过三步反应合成了具有阴离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——4-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠(1a)和4-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠(1b),其结构经1HNMR,IR和元素分析表征。用1引发无皂乳液聚合,研究结果表明反应是活性自由基乳液聚合,所得乳液非常稳定。

一锅法合成三硫代碳酸酯

以3-巯基丙酸、二硫化碳和氯代烃为原料,采用"一锅法"分别合成了两种可逆加成-断裂链转移试剂——3-苄硫基硫代羰基硫基丙酸和3-十二烷硫基硫代羰基硫基丙酸,收率分别为93%和87%。其结构经1HNMR,13C NMR,IR及元素分析表征。

三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物

以固体光气(BTC),丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为主要原料,经酰化反应合成了丙烯酰氯(1,86%)和甲基丙烯酰氯(2,79%)。分别以1和2为原料,合成了两种丙烯酸酯类功能单体,其结构经1H NMR,13 C NMR,IR和元素分析表征。合成1的最佳条件为:BTC 0.3 mol,n(BTC)∶n(AA)=1∶1,三乙胺既作催化剂又作缚酸剂,于40℃～50℃反应8 h。

6-(3-甲基-2-羟基-3-烯-1-丁基)-3,4-二甲氧基-2,5-二苄氧基甲苯的合成

以辅酶Q0为原料,通过三步主要反应,合成了辅酶Q10的重要中间体6 (3 甲基 2 羟基 3 烯 1 丁基) 3,4 二甲氧基 2,5 二苄氧基甲苯。第1步Friedel Crafts烷基化反应以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,收率69 9%。环氧化反应用过氧乙酸〔w(CH3CO3H)=40%〕作氧化剂,得到95 3%的收率。最后采用异丙醇铝进行选择性开环得目标产物(Ⅲ),收率89 9%。总收率达到60%(以辅酶Q0计)。

雷公藤甲素及其衍生物的合成研究进展

综述了雷公藤甲素及其衍生物的化学合成与结构修饰研究进展。参考文献40篇。

具有表面活性ATRP引发剂的合成及应用1

以4-氯甲基苯甲酸、1,10-癸二醇、顺丁烯二酸酐为主要原料,通过三步反应合成了具有阴离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂:4-(10-(4-氯甲基苯甲酰氧基)癸氧基-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠(3)。第一步选择性酯化的分离产率为81%,第二步酯化的分离产率为64%,第三步最终产物的收率为91%。对合成的中间体用红外光谱、核磁共振、元素分析等进行了结构确认。利用产物3既作引发剂又作乳化剂,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行水体系中的无皂乳液聚合,结果表明反应速度很快,聚合具有活性/可控特征。

具有阳离子表面活性ATRP引发剂的合成

以2-溴异丁酰溴、2-溴乙醇、6-氯-1-己醇及N,N-二甲基正十二烷基胺为主要原料,分别通过两步或三步反应合成了具有阳离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——N-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙基]-N,N-二甲基正十二烷基溴化铵或N-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己基]-N,N-二甲基正十二烷基碘化铵,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。

三光气为SET-LRP引发剂制备聚甲基丙烯酸甲酯的研究

末端官能化聚合物具有重要的应用价值。本文以三光气为单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)的引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸甲酯(MA)为单体,Cu粉为催化剂,三苯基膦作配体,制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚丙烯酸甲酯(PMA)。在优化条件下,MMA的转化率可达到64.1%。

微波辐射法合成辅酶Q_0(英文)

以商用 3,4 ,5 三甲氧基苯甲醛 (Ⅰ )为起始原料 ,通过两步反应 ,合成了辅酶Q0 ,总收率达 4 3.8%。第一步反应中 ,采用微波辐射改进了黄鸣龙还原法 ,以 75 .3%的收率制得 3,4 ,5 三甲氧基甲苯 (Ⅱ )。第二步采用 5 0 %的双氧水为氧化剂 ,钼酸铵为催化剂 ,将Ⅱ直接氧化为辅酶Q0 ,收率为 5 8.2 %。辅酶Q0 的结构经IR ,1HNMR和13

巯甲基二苯甲酮的合成

以NaI为催化剂,以4-溴甲基二苯甲酮或4,4'-二(溴甲基)二苯甲酮为原料,采用硫脲法合成了4-巯甲基二苯甲酮(新化合物,产率75%)或4,4'-二(巯甲基)二苯甲酮(产率83%),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。

具有Gemini表面活性ATRP引发剂的合成

以2-溴异丁酰溴、N,N-二甲基乙醇胺、1,6-二溴己烷为主要原料,通过两步反应合成了一种新型具有Gemini表面活性的ATRP引发剂——N1,N6-双[2-(2-溴异丁酰氧基)乙基]-N1,N1,N6,N6-四甲基己烷-1,6-二溴化铵,总收率70%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。

三臂ATRP引发剂的合成及应用

分别以三乙醇胺、三聚氰胺为原料,通过酰化反应合成了三种具有配体功能的三臂原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂:三[2-(2-溴异丁酰氧基)乙基]胺,三[2-(4-氯甲基苯甲酰氧基)乙基]胺和2,4,6-三(2-溴异丁酰胺基)-1,3,5-三嗪,收率分别为81%,69%和83%。以三[2-(2-溴异丁酰氧基)乙基]胺既作引发剂又作配体进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ATRP乳液聚合,结果表明反应前期与中期具有活性/可控特征。

含水煤岩单轴压缩微震信号特征试验研究

为了对煤层底板突水进行预测,基于煤岩在压力作用下有微震信号产生,提出利用自行设计的微震全波形综合监测试验系统对干燥煤岩和含水煤岩变形破裂过程微震信号的变化规律进行研究。结果表明:煤岩变形破裂过程可分为压实阶段、线弹性变形阶段和破裂发展阶段,在破裂发展阶段微震信号事件数和信号强度迅速增加;随着加载速度的增大煤岩的峰值强度增大,煤体产生微震信号事件数增多,大振幅的微震信号事件也增多,出现应力下降即煤岩形成较大裂隙时产生强度较大的微震信号;但饱和含水煤岩的峰值强度和煤岩冲击倾向性比自然干燥煤岩都低,且微震信号事件数和信号强度都降低。上述结论对指导现场煤层底板突水的预警有重要意义。

树枝状1,8-萘酰亚胺化合物的合成和荧光性能

以三聚氯氰、无水哌嗪、N-氨乙基哌嗪、4-溴-1,8-萘酸酐为主要原料,通过收敛法高效地合成了四种具有反应活性的树枝状1,8-萘酰亚胺化合物,对产物进行了红外光谱(IR)和核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)表征,并研究了其荧光光谱性能。结果表明,该合成工艺简单,无需繁杂的官能团保护,且每步的收率都在90%以上,污染小;得到的树状产物在常见非质子溶剂中具有很好的溶解性;当树状产物的核上连接哌嗪而形成Dπ--A结构后,最大荧光发射波长由442 nm变为512 nm,发生了明显的红移;而且随树状产物代数的增加,荧光强度几乎成倍增长。有望作为一类非常重要的功能材料,具有良好的应用前景。

不同组合比例煤岩的电荷感应与微震规律试验研究

针对煤岩在屈服破坏过程中有微震和电荷信号产生这一特征,利用自行设计的微震和电荷感应信号监测试验系统,分析不同组合比例煤岩在变形破裂过程中微震和电荷信号的变化规律。研究结果表明:微震和电荷信号是低频信号,信号频谱集中分布在0～80 Hz,应力突变与微震信号和电荷信号的产生及变化有较好的一致性;随着"煤-岩"高度比的增加,试样的单轴抗压强度减小,试样屈服破裂时微震和电荷信号幅值增大,同步性增强,试件破坏的突发性增强;试件破坏过程中电荷比微震信号数更多,初次明显的电荷信号也早于初次明显的微震信号。

过氧化尿素法快速合成具有光引发活性的ATRP引发剂

以过氧化尿素和氢溴酸为溴化试剂,分别对4-甲基二苯甲酮和4,4′-二甲基二苯甲酮进行选择性溴化,合成了两个具有光引发活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——4-溴甲基二苯甲酮和4,4′-二(溴甲基)二苯甲酮,产率分别为91%和46%,其结构经NMR,IR和元素分析确认。

三嗪树枝状大分子的合成与表征

以二乙胺、三聚氯氰、哌嗪为单体,通过收敛法合成了两种系列的端氯基和端胺基树突,以及3代的内核为哌嗪、端基分别含8个和16个乙基的三嗪树枝状大分子,对产物进行了红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)、质谱(MS)表征。该方法所需原料价廉易得,反应条件温和,无需繁杂的官能团保护与脱保护,无需色谱法分离,无副产物,收率90%以上,且得到的树枝状化合物在常见溶剂中具有良好的溶解性。这些特点使其在许多领域具有潜在的重要应用价值。

含裂隙砂岩破裂特征及微震和电荷感应信号规律试验研究

为了有效提取含裂隙砂岩失稳破坏的前兆信息,用试验方法研究了单轴压缩条件下完整砂岩和不同倾角裂隙砂岩的破坏特征及电荷感应信号和微震信号的规律。结果表明,裂隙的存在成为影响砂岩的单轴抗压强度和破坏特征的主要因素,随着裂隙倾角的减小,砂岩的单轴抗压强度会降低,破裂形式由拉剪复合破裂向剪切滑移破裂转变。完整试样微震与电荷信号只有在峰值应力附近出现高幅值波动,在加载初期压密阶段和弹性阶段信号较低;含裂隙岩样微震与电荷高幅值信号出现时间提前,高幅值脉冲数增多,且高幅值脉冲从完整试样只出现在峰值应力附近,到有裂隙时在岩石弹性后期出现多个高幅值脉冲数转变。当裂隙倾角由60°→45°→30°变化时,微震与电荷信号由开始的密集型信号向多个孤立型信号转变。微震信号与电荷信号并不是完全同步的,在岩石峰后阶段才有较好的"协同性"信号产生。岩石发生应力降是产生微震和电荷感应信号的充分非必要条件,将微震和电荷感应监测技术与岩体监测区域应力场分布结合指导现场实践有助于提高预测准确性和减少地质灾害的发生。