非水体系合成水杨酰胺的工艺研究

以水杨酸为原料,在固体酸强酸树脂催化下与甲醇酯化反应合成水杨酸甲酯,再和氨气在甲醇中氨化反应合成水杨酰胺。优化反应条件为:酯化反应,m(强酸树脂)∶m(水杨酸)=0.35∶1.00,n(甲醇)∶n(水杨酸)=10∶1,反应温度135℃,固体酸循环催化10次后,水杨酸甲酯平均收率81.1%,纯度99.2%;氨化反应,n(氨气)∶n(水杨酸甲酯)=4.0∶1.0,m(甲醇)∶m(水杨酸甲酯)=1.0∶1.0,m(亚硫酸钠)∶m(水杨酸甲酯)=0.002∶1.000,反应温度60℃,水杨酰胺收率99.3%,纯度99.1%。该法具有产品纯度高、收率高、废水少、绿色环保等优势。

V^(4+)和V^(5+)比例对钒磷氧催化NO2氧化环己烷性能的影响

采用浸渍法制备不同钒价态结构的钒磷氧(VPO)复合氧化物催化剂,测试其对NO_(2)氧化环己烷制备己二酸的催化性能,并采用XRD、XPS、H2-TPR和UV-Vis DRS等手段进行表征,考察不同过渡金属掺杂对VPO中钒价态结构的影响,以及催化氧化环己烷性能的影响。研究结果表明,过渡金属的引入能够改变VPO中β-VOPO4和(VO)_(2)P_(2)O_(7)两种晶相结构,从而调变V^(5+)和V^(4+)的比例,且钒的价态比例对NO_(2)氧化环己烷反应具有重要影响。同时含有V^(5+)和V^(4+)的M/AlVPO催化剂的催化性能明显高于纯V^(5+)的β-VOPO4和纯V^(4+)的(VO)_(2)P_(2)O_(7)催化剂。其中,以V^(4+)/V^(5+)为0.52的Cu/AlVPO为催化剂时环己烷的转化率最高为65.4%,以V^(4+)/V^(5+)为0.66的Ni/AlVPO为催化剂时己二酸的选择性最高为84.8%。

自由界面气液传质系数的旋涡作用模型

在单涡模型的基础上 ,根据各向同性湍流的能谱函数 ,考虑不同尺度的旋涡对气液传质的影响 ,建立了气液自由界面传质系数模型 .

工业反应过程的模拟与优化

化学工程学科将越来越多地面对工业实践急需解决的难题，特别在工业反应过程的模拟与优化方面．因为它们直接关系到工业生产中原料消耗、分离能耗和废料排放等问题．本文结合工业应用实践，对如何才能有效地进行工业反应过程模拟与优化的基本思路和应遵循的基本原则进行初步探讨．

水杨酸甲酯化反应动力学

根据一般羧酯化反应的基元过程，假定酸性催化剂的Ｈ＋离子与酰基氧结合过程为控制步骤，导出了一个酯化反应动力学方程。这个动力学方程与实验结果和文献的水杨酸甲酯化反应的实验结果都非常吻合。

带惰性载热固体煤气化流化床的气化行为

This paper presents the simulation of a new fluidized-bed coal gasifier with separated combustion and gasification chambers and inert solid heat-carrier.The simulation shows that two phase model proposed by Kunii and Levenspiel with a well mixed emulsion phase is suitable to describe he gasification for a laboratory fluidized-bed.

鼓泡床反应器中液体循环的模拟

应用分离流概念对气液鼓泡床反应器中的两相流体动力学进行了理论分析,从而建立了一个基于机理的液体循环的数学模型。根据这个模型,对影响液体循环的诸因素及部分实例进行了模拟计算,其结果与实验结果吻合很好。

塔板模拟和板效率计算的新方法

提出一种塔板模拟和板效率计算的新方法——虚拟循环模型。用这种方法同时考察了蒸汽完全混合与完全不混合对板效率的影响。计算结果表明:这种方法不仅与传统的涡流扩大散模型和混合池模型等效,而且数学处理简单;由蒸汽不混合引起的板效率波动主要发生在塔底的1—5块塔板上。

鼓泡床中的气泡尺寸分布

根据气泡聚并和破裂速率模型,提出一个描述鼓泡床中气泡尺寸分布的总体平衡(Population Balance)模型。该模型可预计鼓泡床中气泡尺寸分布随床高的变化。对空气-水体系的模拟结果与实测结果吻合较好。

鼓泡塔中液体循环的拟均相模型

本文阐明了鼓泡塔中液体循环的拟均相流体的概念．根据这一概念和前文（ＬｕｏａｎｄＳｖｅｎｄｓｅｎ１９９１）所建立的方法，提出了一个改进模型并讨了如何确定模型参数的方法，对于低粘性和高粘性流体，本模型的计算结果都与实测结果吻合较好．

滞止区对蒸馏塔板效率的影响

以虚拟循环模型为基础，提出了一个考虑滞止区影响的模型，并导出了板效率的解析表达式。与同类模型相比，不仅计算方法简单。

活性组份停留时间分布对塔板效率的影响

当塔板参数和操作条件完全相同时,活性组份蒸发或冷凝的实际塔板与无活性组份的模拟塔板上的混合情况不同。本文从考察活性组份的停留时间分布出发,研究活性组份对板效率的影响,并提出一种计算方法。与其它的数学模型相比,本方法计算过程简单,结果较为满意。

切实减轻毕业生助学贷款负担

又是一年的开始,每到此时人们总是开始设计下一年的蓝图。但部分大学毕业生却高兴不起来,因为这时银行的还款通知单也如期而至。由于就业难、收入低,大学毕业生中＂蚁族＂＂漂族＂群体正在不断扩大,此时要他们还助学贷款真是勉为其难。

Ni-Co-W-B非晶态催化剂的制备及其加氢脱氧性能

采用化学还原法制备了不同Ni/Co原子比的Ni-Co-W-B非晶态催化剂,以苯酚为探针,研究了其加氢脱氧性能.结果表明,新鲜的Ni-Co-W-B催化剂具有非晶态结构,其中Ni0和B0之间存在电子转移,且随着Co含量的增加,催化剂的热稳定性逐渐提高,表面Ni0含量减少.该催化剂上苯酚加氢脱氧反应按照先加氢再脱氧的方式进行,没有生成苯.当原料中Ni:Co原子比为2:1时,Ni-Co-W-B非晶态催化剂表现出最高的加氢脱氧催化活性,在275oC,氢气压力4.0MPa条件下反应2h,苯酚转化率达99.4%,脱氧率可达86.0%.催化剂的加氢脱氧活性取决于其表面Ni0含量、Bransted酸性和比表面积.

复合载体TiO_2-Al_2O_3的制备及其对Ni-Mo-S负载型催化剂加氢脱氧性能的影响

采用共沉淀法制备出复合载体TiO2-Al2O3,用N2-吸附、XRD和吡啶吸附红外光谱等手段进行表征。采用原位硫化法制备Ni-Mo-S/TiO2-Al2O3负载型催化剂,以苯酚为模型化合物研究其加氢脱氧催化性能。主要研究铝源和沉淀剂对TiO2-Al2O3复合载体性能的影响以及其作为载体对Ni-Mo-S/TiO2-Al2O3催化苯酚加氢脱氧反应的影响。结果表明,以氯化铝为铝源制备的复合载体具有较大的孔容和孔径,孔容达1.12 cm3/g,孔径达18.0 nm;以硫酸铝为铝源和以碳酸氢铵为沉淀剂制备的复合载体具有较大的比表面积,高达295 m2/g;氨水沉淀制备的复合载体具有较多的L酸;以硫酸铝为铝源制备的复合载体形成少量的B酸。TiO2-Al2O3作为载体影响Ni-Mo-S/TiO2-Al2O3负载型催化剂加氢脱氧性能的主要因素是载体的酸性和载体的比表面积。在300℃,4.0 MPa条件下Ni-Mo-S/TiO2-Al2O3催化苯酚的转化率达81.9%,产物中无氧化合物的总选择性达100%,脱氧率达79.4%。

咪唑类离子液体的合成和光谱表征

以N 甲基咪唑为原料合成了离子液体氯化1 丁基 3 甲基咪唑盐([BMIm]Cl)、1 丁基 3 甲基咪唑氟硼酸盐([BMIm]BF4)、1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIm]PF6),并对合成的产物作了紫外光谱、红外光谱、核磁共振的结构表征。

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、表征和性能研究

合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物两个系列20个化合物,其中未见文献报道的化合物16个,研究了其合成、分离、纯化方法,得到了这两个系列化合物的晶体或固体,用1HNMR,MS,IR,UV,元素分析等方法确证了这些化合物的结构.用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现19个化合物具有液晶性,其液晶行为表现为升温单变液晶.

La-Ni-Mo-B非晶态催化剂的制备及其苯酚加氢脱氧催化性能

以NaBH4为还原剂采用化学还原法制备出La-Ni-Mo-B非晶态催化剂,用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行表征,研究了助剂La对Ni-Mo-B催化剂催化性能的影响.结果显示,加入适量助剂La能显著减小催化剂粒径,增加Ni0含量,促进Mo6+还原生成Mo4+,但过量La会覆盖Ni0和Mo4+的活性位点.催化剂的高加氢活性主要归因于其非晶态结构和高Ni0含量,高脱氧活性主要归因于其高Mo4+含量.在苯酚的加氢脱氧(HDO)反应中,La-Ni-Mo-B非晶态催化剂催化苯酚HDO反应主要按照加氢-氢解的路径进行的,显著降低了产物中芳烃含量.通过优化反应条件,催化苯酚的转化率和脱氧率都可达到99.0%.高温下La-Ni-Mo-B非晶态催化剂失活的主要原因是非晶态结构的破坏.

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉配合物的合成、表征和液晶性研究

The method of Adler was improved to prepare a series of 5,10,15,20-tetrakis(4-alkoxyphenyl)porphyrins and their complexes containing Fe3+, Mn3+, Pb2+, Co2+, Cu2+, Zn2+. Among them there were seven new compounds. All these compounds were identified through 1H NMR, MS, IR, UV and Element analysis. The correlation between the structure of compounds and their 1H NMR, MS, IR, UV spectra was discussed and their specific spectra were explained. We found nine metalloporphyrins exhibited liquid crystal behaviour through DSC and polarized-light microscope. They had one to three mesophases and certain phase transition temperature, ?H and temperature range of L.C(?T).

Co对非晶态催化剂Ni-Mo-B加氢脱氧性能的影响

以NaBH4作为还原剂,采用化学还原法制备出Ni-Mo-B或含助剂Co的Ni-Mo-B非晶态催化剂,用BET、SEM、XRD、XPS和DSC对催化剂进行表征分析,以苯酚为模型化合物研究其加氢脱氧性能。结果表明,所制备的催化剂为非晶态结构,助剂Co的加入,使催化剂粒径变小,促进Ni和B之间的电子转移,提高热稳定性。在苯酚的加氢脱氧活性研究中,加入助剂Co后,Ni-Mo-B显示出高加氢脱氧活性。在523 K、氢压4.0 MPa时,苯酚转化率达98%,加氢脱氧选择性达93%,产物中芳烃含量仅为2.92%,低于欧洲生物质油精制标准(14%)。随着温度的升高,加氢脱氧选择性进一步提高,但是在高温下,催化剂的非晶态结构不稳定,表现为转化率的下降和中间产物含量的增加。