DMAc促进取代肉桂酰吗啉的合成

以N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）为促进剂,取代肉桂酸与SOCl2在0℃反应20 min,再加入吗啉在25℃反应7 h,合成了9个取代肉桂酰吗啉（Ⅰ～Ⅸ）,产率81.6%～95.4%。其结构经1HNMR、13CNMR、IR和MS确证。提出了DMAc促进取代肉桂酰吗啉合成反应的机理。

N,N-二甲基乙酰胺促进N-取代肉桂酰胺的合成

以肉桂酸为原料,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc,4 m L)为促进剂,先与SOCl2于0℃反应20 min,再与芳胺于25℃反应3 h,合成了10个N-取代肉桂酰胺(3a^3j),产率85.8%~96.5%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和EI-MS确证。提出了DMAc促进反应的可能机理。

N,N-二甲基乙酰胺促进取代苯甲酰苯乙胺的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH2Cl2体系中,取代苯甲酸(1a^1h)与SOCl2在0℃下反应20min后,接着加入苯乙胺在25℃下反应7h,得到了取代苯甲酸苯乙胺(2a^2h)。优化条件下,反应产率在84%~95%之间。2a^2h的结构经1 H NMR、13 C NMR、IR和MS确证。提出了DMAc协同促进取代苯甲酸苯乙胺合成反应的机理。

DMAc促进乙酰苯胺的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH2Cl2体系中,乙酸与SOCl_2在0℃下反应20 min,制得的乙酰氯不经提纯直接与加入的苯胺在25℃下反应5 h,得到了一系列取代乙酰苯胺化合物。优化条件下,反应产率为83%~97%。目标化合物的结构经~1HNMR、^(13)CNMR、IR和MS确证,提出了DMAc协同促进乙酰苯胺合成反应的可能机理。

新型手性吲哚酮类螺环化合物的合成与表征

以靛红和丙二腈为原料,通过Knoevenagel缩合反应生成2-(1-取代-2-氧代吲哚-3-亚甲基)丙二腈,然后其与4-氯代乙酰乙酸乙酯在有机小分子催化剂作用下发生Michael/Cyclization串联反应,获得了标题化合物。并且进行了催化剂、溶剂和温度的筛选,发现奎宁为最优的催化剂,在室温下,以甲苯为溶剂,反应获得了最好的收率(97%)和对映选择性(e.e.99%)。产物的结构经1HNMR、13CNMR、HRMS确证。

新型功能化桥链双冠醚的合成及其结构表征

由侧链为醛基的24-冠-8和侧链为酯基的34-冠-10出发,分别经3步反应,高产率地合成了2个新型功能化桥链双冠醚4(70%)和8(71%),并用1HNMR,13CNMR,ESI-MS等手段对这2个新型功能化桥链双冠醚4和8进行了结构表征.

手性华法林类化合物的合成

在手性双功能催化剂作用下,4-羟基香豆素与苯亚甲基丙酮于-20℃发生Michael加成反应,合成了一系列手性华法林类化合物,产率80%~97%,ee 80%~95%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)确证。

新型1,3-茚满二酮类螺环化合物的合成与表征

以1,3-茚满二酮和取代苯甲醛为原料,通过Knoevenagel缩合反应生成2-芳基亚甲基-1,3-茚满二酮,然后2-芳基亚甲基-1,3-茚满二酮与4-氯代乙酰乙酸乙酯在催化剂作用下发生Michael/γ-Alkylation串联反应,获得了6个新型1,3-茚满二酮类螺环化合物。并且进行了催化剂、溶剂和温度的筛选,发现三乙胺为最优的催化剂,在室温下,以氯仿为溶剂,反应获得了最好的收率(98%)和非对映选择性(98∶2 dr)。产物的结构经1HNMR、13CNMR、HRMS确证。

(S)-N-甲基脯氨醇的合成与表征

以(S)-脯氨酸1为原料,在酸性条件和金属锌的催化还原作用下,通过与甲醛反应,高收率获得了(S)-N-甲基脯氨酸2。然后在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH_2Cl_2体系中,(S)-N-甲基脯氨酸2与SOCl_2在0℃下反应20min,制得的酰氯不经提纯直接与加入的甲醇在25℃下反应5h,获得中间产物(S)-N-甲基脯氨酸甲酯3。最后以LiAlH_4为还原剂,四氢呋喃为溶剂,高收率(87.3%)地获得了(S)-N-甲基脯氨醇4。产物结构经~1 H NMR、^(13)C NMR、HRMS确证。

手性特窗酸类化合物的合成

考察了一系列手性吡咯烷叔胺硫脲催化剂对4-氯代乙酰乙酸乙酯与亚胺的不对称Mannich/Cyclization串联反应的催化性能,合成了一系列具有潜在生物活性的手性特窗酸类衍生物,产率62%~92%,对映选择性68%~96%,产物结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS确证。并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了推测。

有机催化卤代亲核试剂参与的串联反应研究进展

近年来,有机小分子催化卤代亲核试剂参与的串联反应引起了化学家们的高度重视,他们发展了大量有价值的新型串联反应,制备了许多有用的手性和药物分子。常见的卤代亲核试剂主要包括α或γ-卤代亲核试剂。由于这些卤代亲核试剂的α或γ-位含有卤素,它们与亲电试剂发生第一步的亲核反应后,能够再与亲核试剂发生反应,从而实现两步反应的串联。对近年来有机小分子催化的α或γ-卤代亲核试剂参与的串联反应进行了综述。

3-取代吲哚类化合物的合成研究进展

吲哚类化合物的合成是杂环化学中重要的研究内容。吲哚类化合物广泛存在于天然有机物中,具有显著的药理和生物活性。作为吲哚类化合物的重要组成部分,3-取代吲哚类化合物在药物、食品添加剂等领域有非常广泛地应用。对近年来3-取代吲哚类衍生物的合成方法及其研究进展进行了综述。

Dawson型磷钨钒杂多酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

Wells-dawson type heteropolyacid catalyst was prepared by acidification-etherization and characterized by FTIR,over which cyclohexanone ethylene ketal was synthesized from cyclohexanone to ethylene.The experiment results showed that the optimal reaction conditions are as follows:the amount of Cyclohexanone is 0.1mol,the molar ratio of Cyclohexanone to ethylene was1.0/1.5(mol/mol),catalyst amount 1.50%(pencent of the reaction stock materials).Through reaction time 2.5h,the yield of cyclohexanone ethylene katal reached over 95.0%.

N,N-二甲基乙酰胺促进的羧酸肉桂酯的合成及其促进机理

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)促进下,羧酸(1a^1v)依次与SOCl_2和肉桂醇反应合成了22个羧酸肉桂酯(2a^2v,其中2j,2k,2o,2t和2v为新化合物),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和MS(EI)表征。以巴豆酸肉桂酯(2i)的合成为例,研究了巴豆酸(1i)用量,肉桂醇用量,SOCl_2用量,DMAc用量对2i产率的影响和醇的加入方式对产物组成的影响。结果表明:在最优合成条件(1i 1.0 eq.,肉桂醇1.3 eq.,SOCl_2 1.3 eq.,DMAc 2 mL,CH_2Cl_2 6 mL,酰氯化后加入苄醇)下,2i产率82.2%。采用~1H NMR跟踪反应,确证了DMAc促进反应的机理。

二氢嘧啶酮Schiff碱的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以乙酰乙酸乙酯、对硝基苯甲醛和尿素为原料,通过缩合、还原反应,得到了6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅱ),再与芳香醛缩合,以71.5%~83.7%的收率制备了一系列二氢嘧啶酮Schiff碱衍生物(Ⅲa^g),产物结构经IR、1HNMR和13CNMR表征,并用荧光光谱法研究了不同温度下6-甲基-4-[4-(3-硝基苯亚甲基氨基)苯基]-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅲg)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:Ⅲg对BSA具有荧光猝灭作用。热力学参数表明:由于ΔH>0和ΔS>0,Ⅲg与BSA之间的主要作用力为疏水作用力;并且根据Frster's非辐射能量转移理论,得到了Ⅲg与BSA之间的结合距离为2.59 nm。同步荧光测试结果表明:Ⅲg使BSA分子构象发生了改变。

布洛芬衍生物的简便合成

在N-甲基吡咯烷酮(NMP)的促进下,布洛芬(1)与SOCl2在25℃酰氯化反应0.5 h后,再与加入的取代苯胺(2a^2i)在25℃酰胺化反应3 h得到产物布洛芬酰胺(3a^3i),用醇(4a^4f)代替取代苯胺(2a^2i)在25℃下成酯反应8 h得到布洛芬酯(5a^5f),产物(3a^3i,5a^5f)结构经1H NMR、13C NMR,IR和EI-MS等测定和结构表征。同时提出了NMP促进羧酸与SOCl2反应生成酰氯的可能机理。该方法具有条件温和、操作简便和反应时间短等特点。

DMAc促进的取代肉桂酸肉桂酯的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH_2Cl_2体系中,取代肉桂酸(1a-1k)与SOCl_2在0℃下反应2 h后,接着加入肉桂醇在25℃下反应5 h,得到了取代肉桂酸肉桂酯(2a-2k)。优化条件下,反应产率在80%-98%之间。2a-2k的结构经1H NMR、13C NMR、IR和MS确证。提出了DMAc协同促进取代肉桂酸肉桂酯合成反应的机理。

酰氯法合成L-抗坏血酸苯甲酸酯工艺的改进

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,苯甲酸与SOCl2反应生成的苯甲酰氯不经分离,继续与L-抗坏血酸反应得到L-抗坏血酸苯甲酸酯。考察了酰氯化反应时间、成酯反应时间、反应溶剂和物料比对反应收率的影响,结果表明,以10mL DMAc为溶剂,0℃下酰氯化反应2h后,接着在25℃下成酯化反应10h,苯甲酸10mmol,n(苯甲酸)∶n(SOCl2)∶n(L-抗坏血酸)=1.0∶1.1∶1.6,反应收率为62.8%。产物结构经1 H NMR、13C NMR、MS和IR确认。

广西平桂地区地层地球化学特征与成矿的关系

平桂地区不同时代、不同层位、不同岩石中的元素组合和特征元素均有所不同;W在地层中具高背景值,Sn在地层中总的趋于贫化;地层是W的成矿物质来源之一,而Sn的成矿物质来源与地层无关。

二甲基乙酰胺促进苯甲酸薄荷酯及其衍生物的合成

苯甲酸类化合物和薄荷醇在氯化亚砜(SOCl_2)与N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)的共同作用下于二氯甲烷(DCM)中反应,高产率合成得到相应的苯甲酸薄荷酯。产物结构经~1H NMR,^(13)C NMR,和MS进行分析表征。该合成方法条件温和,操作简单,原料易得,产率较高,为苯甲酸薄荷酯及其衍生物的合成提供了一种新的实用方法。