2-噻唑烷酮的合成研究

2-噻唑烷酮不仅是一个有用的中间体,而且其本身也具有一定的杀菌活性.利用2-噻唑硫酮和氯乙醇间的硫氧交换反应合成了2-噻唑烷酮.产品结构经IR,1HNMR和MS表征.产品的熔点为49℃,与文献值一致.通过正交实验得出最佳合成条件:2-噻唑硫酮与氯乙醇的摩尔比为1∶1.4,2-噻唑硫酮与乙醇钠的摩尔比为1∶1,反应温度为60℃,反应时间为4h.2-噻唑烷酮收率为80%,比文献报道的60%的收率有了较大的提高.选择乙醚重结晶,对用重结晶方法提纯产品的工艺作了初步探讨.

2-[4-(对氟苯基)噻唑-2-基]-3-羟基-3-烃氧基丙烯腈的合成及杀菌活性

为了寻找生物活性良好的噻唑基丙烯腈类化合物,利用2-氰甲基-4-(对氟苯基)噻唑(3)与取代氯甲酸酯(4)在碱存在下反应,合成了15个未见文献报道的2-[4-(对氟苯基)噻唑-2-基]-3-羟基-3-烃氧基丙烯腈化合物(5),其结构经核磁共振氢谱、质谱和元素分析表征。初步杀菌活性测试结果表明:所有化合物在试验浓度下均具有一定的抑菌活性,尤其对炭疽病菌Colletotrichumgossypii表现出较好的抑制活性,在质量浓度25mg/L下,所有化合物的抑制率均在50%以上,其中化合物5a、5e、5g、5k、5n和5o的抑制率在80%以上。

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的不对称合成

以具光活性的L-乳酸为起始原料,经酯化、磺酰化及醚化三步反应,醚化反应中发生构型反转,最终得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸.在磺酰化反应中,以三乙胺作缚酸剂,TEBAC为催化剂,投料比为n(L-乳酸乙酯)∶n(对甲苯磺酰氯)∶n(三乙胺)=1∶1∶1.2,反应温度为0℃,反应时间为5 h,中间体S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯质量分数为98.0%,收率为96.5%.在醚化反应中,氮气氛下,以水作溶剂,投料比为n(对苯二酚)∶n(S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯)=1.2∶1,反应温度为30℃,反应时间为6 h,产物R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量分数为99.5%,收率为72.4%(以L-乳酸计),光学纯度97.9%.产物结构经1H NMR,IR和MS表征确认.

1,3-噻唑烷衍生物的合成、结构及生物活性

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用2-取代-1,3-噻唑烷1与氯甲酸取代苯基酯2及取代苯基甲酰氯4在三乙胺存在下发生缩合反应,合成了6个2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酸酯类化合物3和5个N-苯甲酰基-2-取代-1,3-噻唑烷类化合物5,并利用1HNMR,IR,MS,元素分析对其结构进行了表征.用X-ray单晶衍射测定了2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯(3d)和N-苯甲酰基-2-氧代-1,3-噻唑烷(5a)的晶体结构,证实了氯甲酸酯与2-硫代-1,3-噻唑烷的反应产物为硫酮式结构,而非硫酯式结构.初步生物活性试验结果表明,在试验浓度下部分目标化合物3和5具有一定的杀菌和杀虫活性.

异构化法合成噻唑磷

先将2-噻唑烷酮与O,O'-二乙基硫代磷酰氯进行缩合反应生成O,O'-二乙基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-基硫逐磷酸酯,该硫逐磷酸酯再与二甲胺反应生成相应硫代磷酸酯铵盐,然后与溴代仲丁烷进行烷基化反应得到噻唑磷。反应总收率达到36%,产品含量大于80%。产物结构经IR、1HNMR和MS表征。

N-取代苯基-2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酰胺的合成、结构及生物活性

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用2-取代-1,3-噻唑烷与取代苯基异氰酸酯在三乙胺催化下发生偶合反应,合成了17个N-取代苯基-2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酰胺化合物3,并利用1HNMR,IR,MS和元素分析对其结构进行了表征.用X-ray单晶衍射测定了N-苯基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酰胺(3a)的晶体结构.初步生物活性试验结果表明,在试验浓度下部分目标化合物具有一定的杀菌和杀虫活性.

高效除草剂烟嘧黄隆的合成综述

总结磺酰脲类高效除草剂烟嘧黄隆及其重要中间体2-氨磺酰-N,N-二甲基烟酰胺的各种全成中线,并对各条路线作了评述,从而选出了一条适合工业化的路线:以2-氯-N,N-二甲基烟酰胺作原料,依次与硫化钠和硫、过氧化氢、羟胺-0-磺酸反应生成2-氨磺酰-N,N-二甲基烟酰胺。该中间体先后与二烷基碳酸酯、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应制得烟嘧黄隆。

乙氧基胺的合成工艺

以亚硝酸钠、亚硫酸氢钠和二氧化硫为起始原料经Raschig反应得到羟胺亚硫酸钠盐，再经乙基化反应、水解反应得到乙氧基胺硫酸盐，最后经碱化得到乙氧基胺．考查了各反应步骤中反应温度、反应时间、pH值和投料比等实验因素对产物收率的影响．经过优化，较佳的工艺条件为：Raschig反应中，亚硝酸钠和亚硫酸氢钠的摩尔比为1：1．1，反应温度≤5℃，反应终点pH=3；乙基化反应中，体系pH≥10，反应温度70～75℃，反应时间4h；水解反应中，体系pH≤1，水解温度70℃，水解时间≥5h．乙氧基胺收率为65％．产品结构经^1H NMR，IR和MS表征确认．

N-烃氧羰基-2-噻唑烷酮衍生物的合成及其杀菌活性(英文)

为了寻求新的杀菌先导化合物,通过 2 噻唑烷酮与氯甲酸酯的缩合反应得到 11个N 烃氧羰基 2 噻唑烷酮衍生物(5a^5k),其中 10个为新化合物,其结构均经 1HNMR、MS、IR和元素分析表征。初步离体杀菌实验结果表明,大多数化合物较之母体 2 噻唑烷酮具有更高的杀菌活性。在浓度为 2 000 mg/L下,化合物 5c、5d、5e、5f、5g、5h、5i、5j对油菜菌核病菌Sclerotiniasclerotiorum的抑制率为 100%, 5i对番茄灰霉病菌Botrytiscinerea、柑桔青霉病菌Penicilliumitalicum和油菜菌核病菌的抑制率均为 100%。

高校弱势学科研究生协同创新培养体系的构建与实践

协同创新战略的实施为高校弱势学科的研究生培养提供了契机。文章在分析协同创新平台与高校弱势学科研究生培养关系的基础上,构建了协同创新背景下高校弱势学科研究生培养体系,并以浙江工业大学农药学学科研究生的培养模式为例,具体阐释了以协同创新平台为依托的高校弱势学科研究生培养体系构建的实践过程。

乙环唑的合成

将2,4-二氯苯乙酮与溴发生取代反应生成ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,然后在催化剂对甲基苯磺酸存在下,ω-溴-2,4-二氯苯乙酮与1,2-丁二醇发生脱水反应得到2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-乙基-1,3-二氧戊环,最后缩酮化合物与三氮唑钠缩合得到乙环唑。反应总收率达到70.4%(以2,4-二氯苯乙酮计),产品含量96%。产物结构经IR、1HNMR和MS表征。

教育管理创新与青年教师素养的关系研究

青年教师素养是教育管理创新的关键环节。从青年教师出发,剖析青年教师对教育管理的重要影响以及所发挥的积极作用,并从教育管理的细节出发,细究课堂管理和环境管理中青年教师的素养体现。青年教师素养的提升不仅有助于实现青年教师的自我价值,还有助于教育管理的可持续发展。

2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸酯的合成及生物活性

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用2-硫代-1,3-噻唑烷与氯甲酸酯在三乙胺存在下进行缩合反应,合成了11个2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸酯类化合物,并利用1HNMR、IR、MS及元素分析对其结构进行了表征;通过X-ray单晶衍射测定了2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯(3i)的晶体结构,证实反应产物为硫酮式而非硫酯式结构。初步生物活性试验结果表明,在试验浓度下部分目标化合物具有一定的杀菌和杀虫活性,其中3c、3f、3h、3k在500mg/L下对棉红蜘蛛Tetranychus urticae的致死率均在70%以上。

取代吡唑-5-酰基杂环衍生物的合成、结构与生物活性

为了寻求新的含吡唑双杂环先导化合物.用4-取代-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰氯与2-噻唑烷酮、2-噻唑硫酮、2-噁唑烷酮等含氮杂环反应得到了12个含吡唑环的双杂环化合物.化合物结构用IR,1H NMR,MS和元素分析进行了表征.并用X射线单晶衍射法测定了化合物3-(1-甲基-3-乙基-4-硝基-5-吡唑甲酰基)-噁唑烷-2-酮(3k)的晶体结构.晶体为单斜晶系,P21/n(#14)空间群,a=1.52175(3)nm,b=0.52970(1)nm,c=1.58185(3)nm,β=104.893(4)°,V=1.2323(4)nm3,Z=4,Dc=1.45g/cm3,F(000)=560.00,R1=0.064,wR2=0.193.初步生物活性实验结果表明,在25mg/L浓度下,3-(1-甲基-3-乙基-4-硝基-5-吡唑甲酰基)-噻唑烷-2-酮(3c),3-(1-甲基-3-乙基-4-硝基-5-吡唑甲酰基)-噻唑烷-2-硫酮(3g)对水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的抑制活性达到40%.在500mg/L浓度下,3-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-噻唑烷-2-酮(3d),3-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-噁唑烷-2-酮(3l)对稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)的抑制活性达到53.37%.

1-吡唑酰基-4-芳基氨基脲类化合物的合成及除草活性

为了寻求新的含吡唑氨基脲先导化合物,用4-溴-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯基异氰酸酯反应得到了14个新的含吡唑氨基脲类化合物.经IR,1HNMR,MS和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步生物活性实验结果表明,在225mg/m2浓度下,1-(1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰基)-4-(2,4-二甲基苯基)氨基脲(4k)对苘麻(Abutilontheo-phrasti)、藜(Chenopodiumalbum)及刺苋(Amaranthusspinosus)抑制活性达到100%.

3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究

在合成中间体丙酰丙酮酸乙酯中,对反应温度和反应溶剂进行了优化试验,发现用乙醚作溶剂在5℃以下时,反应收率和中间体质量分数分别达到90 %和95 %以上.制备3-乙基- 5吡唑酸乙酯中,对反应温度和丙酰丙酮酸乙醋与水合肼摩尔比进行了优化试验,发现在0℃以下,摩尔比在1∶1.2以上时,目标产物的质量分数和收率达到94

含1,3,4-噻二唑的吡啶联吡唑乙酰胺类化合物的合成及除草活性

以乙酰丙酮、溴乙酸乙酯和2,6-二氯吡啶为起始原料,经取代、肼基化、环合、水解、酸化及缩合等反应,得到9个未见文献报道的吡啶联吡唑乙酰基类化合物B1~B9。其结构均经核磁共振氢谱和质谱表征。初步生物活性测定表明:在150 g/hm^2的处理剂量下,大部分目标化合物表现出一定的除草活性,其中化合物B2、B3、B6和B8对苘麻Abutilon theophrasti Medicus、反枝苋Amaranthus retroflexus和凹头苋Amaranthus lividus L.生长的抑制率接近100%。

含1H-吡唑和咪唑的新型双杂环化合物的合成与生物活性

1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰氯与含氮杂环反应,合成了8个新型结构的双杂环化合物。其结构经1HNMR,IR,MS和元素分析表征。初步生物活性实验结果表明:在500μg·mL-1,部分化合物对稻黑尾叶蝉的抑制活性达到53.57%。

1-吡唑甲酰基-2-芳基酰肼类化合物的合成及生物活性

为了寻求新的含吡唑双酰肼类先导化合物,用4-取代-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰肼与取代苯甲(乙)酰氯进行缩合反应得到了10个1-吡唑甲酰基-2-芳基酰肼类化合物,其中9个是新化合物,其结构经IR,1H NMR,M S和元素分析确证。初步生物活性实验结果表明,在25μg/mL浓度下,3b和3 j对稻瘟病菌Pyricularia oryzae的抑制率分别为51.3%和56.1%;在1 000μg/mL下,3b对粘虫M ythimna separata的致死率达到100%。

含氮五元杂环酮的拟除虫菊酯的合成、结构和生物活性

以1-对乙氧基-2,2-二氯环丙烷甲酸(1a)和3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(1b)为原料,经酰氯化反应得到酰氯,再以三乙胺为缚酸剂,分别与2-烷酮、2-噻唑烷酮、2-噻唑硫酮、1-乙酰基-2-咪唑烷酮、1-甲磺酰基-2-咪唑烷酮反应,得到10个新的含氮五元杂环酮的拟除虫菊酯.化合物结构经1HNMR,IR,MS和元素分析进行表征.并用X-ray单晶衍射测定了化合物3-(1-对乙氧基-2,2-二氯环丙烷甲酰)-2-噁唑烷酮(4a-1)的晶体结构.对合成的化合物进行了初步的生物活性测试,结果表明,在试验浓度下部分目标化合物对黄瓜灰霉病菌具有一定得防效作用;其中,化合物(4a-1)和3-(3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯)-2,2-二甲基环丙烷甲酰)-2-噻唑烷酮(4b-3)对粘虫也分别有50%及90%的杀虫活性.