卡尔曼滤波-示差脉冲极谱法同时测定铅(Ⅱ)、铊(Ⅰ)、铟(Ⅲ)和镉(Ⅱ)的研究

以Pb(Ⅱ)、T1(Ⅰ)、In(Ⅲ)和Cd(Ⅱ)单个离子的△i_P-C斜率建立测量转换矩阵后,对四种离子的两组份、三组份和四组份混合离子的示差脉冲极谱波作卡尔曼(Kalman)滤波。所拟合的各离子峰高与其浓度呈良好的线性相关,再现性和回收率分别为2％和94～104％。讨论了影响滤波的因素。本法精确、快速,适宜联机处理极谱数据。

油/水界面半微分循环伏安法测定麦迪霉素的研究

在1mol/L MgSO_4、0.1mol/L LiCl(W)-O.O1mol/L TBATPB(nb)体系中,硝基苯相中的麦迪霉素络合推动了金属离子的传递,所得半微分峰电流与麦迪霉素的浓度成正比,线性范围37μ/ml～473μ/ml,相对标准偏差为3％左右。与生物法相比,本法简便快速,相对误差在±2％以内。

用油／水界面伏安法测定乙酰螺旋霉素

在０．ｌｍｏｌ／ＬＣｄＣｌ２一０．００５ｍｏｌ／Ｌ四苯砷四苯硼体系中，用半微分循环伏安扫描，显示了良好的乙酰螺旋霉素络合推动Ｃｄ２＋离子在界面传递的伏安波。其特性与常规半微分极谱波类似。△ψ随乙酰螺旋霉素的浓度增加向阴极方向移动。ｅｐ乙酰螺旋霉素的浓度呈线性相关，线性范围为２９～４３７Ｕ／ｍ１，检测限为７Ｕ／ｍｌ。重现性的相对标准偏差为３％左右，回收率为９７～１０２％。与生物法相比，测定样品结果的相对误差在±１％以内。

用微机处理重迭极谱波的研究

本文用在线的微机以Lognormal模型函数处理示差脉冲极谱重迭波。讨论了在KBr支持电解质中In(Ⅲ)和Cd(Ⅱ)的示差脉冲极谱重迭峰。当铟和镉的浓度比为5∶1至1∶15时,分峰结果满意。本法简便、可靠,也可以处理具有导数峰形的其它极谱重迭波。

大环内酯类抗生素麦迪霉素的电化学特性

在Ｋ２ＨＰＯ４，ＮＨ４Ｃｌ＋ＮＨ３和ＮａＯＨ的１０％（ｖ／ｖ）乙醇水溶液中，除０．０１ｍｏｌ·Ｌ－１以上ＮａＯＨ液作为支持电解质外，麦迪霉素的伏安波皆为两个峰。峰Ａ相当于它的甲醛基还原波，峰Ｂ为催化吸附氢波。溶液ｐＨ对两峰有强烈的影响。实验表明伏安波有吸附特性，且不可逆。两峰的ｉｐ与麦迪霉素的浓度成正比，线性范围分别为３×１０－６～３×１０５－５ｍｏｌ·Ｌ－１和１×１０－７～４×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１，检测限为：１×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１和５×１０－８ｍｏｌ·Ｌ－１。可应用于麦迪霉素的定量测定。研究了两峰的特性和电极机理，测定了有关的物理常数。

示差半微分循环伏安法研究琥珀酰胆碱在水/硝基苯界面的传递行为

研究了油/水界面电解的示差半微分循环伏安行为。在0.01mol/L LiCl(w)-0.01mol/L TBATCIPB(nb)体系“电位窗”比TBATPB(nb)向正方向扩展约50mV,残余电流基本消除,使“电位窗”内的平台向左右拓宽约50mV。算得界面电容约为16μF/cm^2。考察了琥珀酰胆碱离子在w/nb界面的传递伏安特性,结果与一般半微分循环伏安法相似。但峰形改善,检测限降低一个数量级(1×10^(-6)mol/L),相对标准偏差在5％以内,可用于定量测定琥珀酰胆碱。

交沙霉素在水/硝基苯界面传递行为的研究

研究了交沙霉素络合推动Zn^(2+)离子在水(w)/硝基苯(nb)界面传递的行为。在0.1mol/L ZnCl_2(w)-0.005mol/L TPAsTPB(nb)体系中,交沙霉素与Zn^(2+)能形成ZnL^(2+)和ZnL_2^(2+)络合物。交沙霉素浓度(Nb)大于197μ/mL(μ为生物效价),阳极波呈现为相应于ZnL^(2+)和ZnL_2^(2+)的双峰。当温度≤20℃,扫速大于60mV/s和交沙霉素浓度(nb)低于493μ/mL时,阴极波仅为ZnL^(2+)的单峰。e_(pc)与交沙霉素浓度(nb)成正比,线性范围为30～493μ/mL,检出限为10μ/mL。再现性的相对标准偏差在3%以内,回收率为94%～104%。与生物法相比,其相对误差在±3%左右。

单纯形法参量估算研究某些离子电极的非线性响应

本文用单纯形法由在线PC-1500袖珍计算机采集和处理数据,考察了Cl^-,F^-和Ca^(2+)电极的非线性响应。结果表明:引起Cl^-和Ca^(2+)电极的非线性响应是以电极活性材料的自身溶解为主,而F^-电极是由于干扰离子的影响所致。文中列出了三种电极活性材料的表观溶度积。本法可适用于其它离子选择性电极。

铟—PAR络合吸附波的极谱行为研究

本文介绍了在0.09mol/L NH_3·H_20—0.21mol/L NH_4Cl介质中,当有8×10^(-5)mlo/L PAR存在时,In^(3+)在—0.85V(vs.S·C·E·)处产生一灵敏的络合吸附波,其线性范围为0.1～0.8μg/ml。对这一络合吸附波的性质进行了研究,并测定了该络合物的组成。利用In—PAR络合吸附的极谱行为进行了纯铅中微量铟的加入回收实验,测定了合成样品中的微量铟。

琥珀酰胆碱离子在水/邻硝基苯甲醚界面的伏安行为及其离子电极的研究

由于琥珀酰胆碱离子(Sch^(2+))在水(w)和邻硝基苯甲醚(NA)界面的传递半积分半微分循环伏安波与常规新极谱波的特性相似,测定了Δ_w^oφ_(1/2)、响应斜率、n和D_(Sch)~w2+.据此制备了以四苯硼琥珀酰胆碱[Sch(TPB)_2]为活性材料、邻硝基苯甲醚和邻苯二甲酸二丁酯(DBPH)为混合溶剂的Sch^(2+)-PVC液膜电极.电极特性与Sch^(2+)离子在w/NA界面传递所预示的结果相似.试验了电极对某些离子的选择性系数和回收率.

麦迪霉素络合推动La^（3＋）在W／NB界面迁移的伏安行为的研究

麦迪霉素络合推动Ｌａ￣（３＋）在Ｗ／ＮＢ界面迁移的伏安行为的研究狄俊伟，范瑞溪（苏州大学化学系，苏州２１５００６）油／水界面伏安法是研究离子或电子在界面传递行为的电化学方法，可用于一些抗生素的测定，研究金属离子与中性载体络合物在界面传递的机理并可估算...

THE TRANSFER OF TMA+ ION AT THE WATER NITROBENZENE INTERFACE USING SEMI-DIFFERENTIAL CYCLIC VOL TAMMETRY

This paper describes the investigation of the electrochemical phenomena of TMA+ transfer at the w/nb interface using semi-differential cyclic voltammetry. The expressions for the peak potential, half-wave width and peak current are derived. All the experimental results are in good agreement with the theoretical ones.

半微分循环伏安法对离子在油水界面传递的研究——18—冠—6推动下钠离子的传递

本文提出用半微分循环伏安法研究油/水界面上的电化学现象,对于体系NaCl,18-C-6(W)—TBATPB(nb),推导出了半微分峰电流e_ρ、半波电势△_w^(n b) ψ1╱2的计算公式。e_ρ与水相中18-C-6的浓度成正比,据此可对18-C-6进行定量分析,线性范围1.5×10^(-3)mol/L—5.0×10^(-5)mol/L。

油/水界面示差循环伏安法的研究

本文研究了油/水界面电解的示差半微分和常规循环伏安行为,实验证明采用示差技术后,残余电流基本消除,“电位窗”平台向左右拓宽约50mV,离子在W/nb界面传递的伏安特性与普通半微分和常规循环伏安法相似,但峰形改善,检测限降低约1个数量级。

离子选择性电极膜溶度积常数的估算

本文用多次标准添加法,由在线的PC—1500A袖珍计算机采集和用单纯形法处理数据,获得了CI^-、F^-和Ca^(2+)离子选择性电极膜的表观溶度积常数。经电势误差分析,结果是满意的。本法也适用于其它离子选择性电极。

卡托普利的单扫描示波极谱测定

基于卡托普利在汞电极上有良好的电化学活性 ,以汞电极为工作电极 ,高氯酸为支持电解质 ,用单扫描示波极谱法测定了片剂、尿液及血清中卡托普利含量。结果表明 ,本法是测定微量卡托普利含量的一种灵敏。

交沙霉素推动镧(Ⅲ)在水/硝基苯界面迁移的电化学行为

本文用卷积（半微分和半积分）循环伏安法研究了中性载体交沙霉素（Js）络合推动稀土离子La（Ⅲ）在水／硝基苯（w／nb）界面迁移的电化学行为，结果表明La3+在水溶液中已部分水解形成La（OH）（M2+）．池相中Js（L）络会推动La（Ⅲ）在w／nb界面的迁移过程为MML．整个过程是受Js在nb相中扩散控制的可逆过程。半微分循环伏安峰电流与nb相中Js的浓度成正比，线性范围为7．5×10-5～1．3×10－3mol／L，给合物在nb相中的络合稳定常数lgβ约为12．4。

多巴胺在液/液界面上电子传递的电化学研究

本文用半微分极谱法研究了在酶催化下多巴胺与二茂铁在水／硝基苯界面电子传递过程。当硝基苯相的二茂铁过量时，界面的电子传递过程由水相多巴胺的扩散控制。在酶催化氧化下多巴胺和二茂铁间的电子传递过程是：首先在多酚氧化酶催化下多巴胺被溶液中的氧所氧化，接着氧化态的多巴胺和二茂铁在界面发生电子传递反应，酶起桥梁催化作用，二茂铁为电子传递介体。在一定条件下，半微分峰电流和多巴胺浓度呈线性。线性范围1～60mg／L。可被用于多巴胺的测定。

儿茶酚胺在油/水界面电子传递伏安行为的研究

本文用四电极系统半微分循环伏安法对儿茶酚胺(多巴胺、多巴酚丁胺)在水/硝基苯界面的电子传递进行了研究,得到了在多酚氧化酶催化下水相儿茶酚胺与硝基苯相二茂铁间在水/硝基苯界面电子传递良好的半微分循环伏安峰,在一定条件下,半微分峰的峰高与儿茶酚胺浓度线性相关。有关儿茶酚胺在油/水界面电子传递的机理也进行了讨论。

2,9-二甲基-1,10-菲罗啉络合推动Ni^(2+)离子在水/硝基苯界面传递的研究

用半微积分伏安法研究了2,9—二甲基—1,10—菲罗啉(L)络合推动Ni(Ⅱ)离子在水/硝基苯界面的传递行为。在0.1mol/L NiCl_2(或NiSO_4)(W)—0.05mol/L TBATPB,L(NB)体系中,Ni(Ⅱ)与L生成NiClL^+(或NiL_2^(2+))络合离子,从而在W/NB界面发生离子传递。当C_(Ni^(2+))>>C_L,e_p与C_L成正比,线性范围为1×10^(-6)mol/L～5×10^(-4)mol/L,可作为L的定量分析。文中进行了理论探讨,测得了络合物的形成常数等。