2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与镍的显色反应研究及应用

合成了 2 [2 ,3 ,5 三氮唑偶氮 ] 5 二甲氨基苯甲酸 (TZAMB) ,并研究了其性质及与镍的显色反应。结果表明 ,在 pH4 0 4～ 6 0 8的水溶液中镍与TZAMB形成一种稳定的红色络合物 ,其最大吸收波长位于 5 44 6nm处 ,表观摩尔吸光系数ε=6 16× 10 4 ,络合物的组成Ni2 +∶TZAMB =1∶2。镍浓度在 0～1 2mg/L范围内服从比尔定律。在氟化铵和硫脲存在下 ,可直接测定镁和铝合金中的微量镍 。

新显色剂2-〔2,3,5-三氮唑〕-5-〔(N,N-二羧基甲基)氨基〕苯甲酸的合成及其与钯的显色反应

合成了新显色剂 2 -〔2 ,3,5-三氮唑〕 - 5-〔(N ,N -二羧基甲基 )氨基〕苯甲酸 (简称TZACAB) ,并研究了性质及其与Pd显色反应的条件。结果表明 :试剂的分子式C1 3H1 2 N6O6,分子量 349 2 7;在pH 3 1 8HAc -NaAc缓冲溶液中 ,试剂与Pd形成 1∶1蓝色络合物 ,λmax为 661 4nm ,Pd量在 0～ 1 2 μg·ml- 1 范围内遵守比耳定律 ,表观摩尔吸光系数为ε =1 72× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,大量的其它金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定Pd -Pt催化剂中的微量Pd ,操作简便 。

新显色剂2-[3-羧基-2,4,5-三氮唑]-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其与镍的显色反应研究

合成了２－［３－羧基－２，４，５－三氮唑］－５－二甲氨基苯甲酸（简称ＣＴＺＡＭＢ），并研究了其性质及与镍显色反应的条件。结果表明，在ｐＨ４．０～５．６的缓冲溶液中，ＣＴＺＡＭＢ与镍形成一种稳定的红色配合物，其最大吸收波长位于５４２ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为５．３７×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，配合物的组成为ｎ（ＣＴＺＡＭＢ）： ｎ（Ｎｉ）＝１： １，Ｎｉ２＋浓度在０～１．２ｍｇ／Ｌ范围内服从比耳定律，在氟化铵和硫脲存在下，可直接用于测定镁和铝合金中的镍，所拟方法已用于标样分析，验证结果与标准样相符，６次平行测定的相对标准偏差为０．８９％～１．２６％。

1-[(4,6-二甲基-2-嘧啶)偶氮]-2-萘酚的合成及其与钴Ⅱ的显色反应

合成了新显色剂 1 [( 4 ,6 二甲基 2 嘧啶 )偶氮 ] 2 萘酚 (DMPAN) ,并研究了该试剂的性质及其与钴显色反应的条件。结果表明 :试剂的离解常数 pka=7 4,λmax=374 0nm ,在 pH6 2 2的磷酸盐缓冲介质中 ,试剂与钴形成红色 1∶1络合物 ,其最大吸收波长λmax=42 6nm ,络合比Co2 +∶R =1∶1 ,摩尔吸光系数ε=2 66× 1 0 4 ,钴量在 0～ 1 2 μg/mL范围内遵守比尔定律 ,在掩蔽剂作用下 ,可不经分离直接用于含钴样品的分析 ,结果满意。

新试剂1-(2,3,5-三氮唑偶氮)-2-萘酚与锌的显色反应研究及应用

研究了 1 - (2 ,3,5-三氮唑偶氮 ) - 2 -萘酚 (TZAN)锌显色反应。结果表明 ,在 p H 6.0～ 8.5的乙醇水溶液中 TZAN与锌形成稳定的红色络合物 ,其最大吸收波长为 52 5nm,表观摩尔吸光系数为 3.56× 1 0 4 L· mol-1·cm-1,络合物的组成为 Zn∶TZAN=1∶ 2 ,锌浓度在 0～ 1 .2 μg·ml-1范围内遵守比耳定律 ,方法用于人发中微量锌的直接测定 。

3(5)-氨基吡唑-4-甲酸乙酯的合成研究

以乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和水合肼为原料 ,考察了溶剂、温度以及原料配比对产率的影响 ,确定了初步的反应条件 ,所得的 3(5 ) -氨基吡唑 - 4 -甲酸乙酯 ,产率达到了 85 % ;并用岛津FTIR— 84 0 0型红外分光光度计和NMR— 5 0 0型核磁共振仪进行结构表征 ,WATERS— 6 0 0E型HPLC测定含量。本实验具有产率高、溶剂易回收、温度易控制等优点。

1-(2,3,5-三氮唑偶氮)-2-萘酚的合成及其与镍的显色反应研究

合成了 1 - ( 2 ,3,5 -三氮唑偶氮 ) - 2 -萘酚 (简称 TZAN) ,研究了它与镍的显色反应。结果表明 :在 p H7.0～ 8.0的水溶液中镍与 TZAN形成一种稳定的红色配合物 ,其最大吸收波长位于5 2 8.8nm处 ,表观摩尔吸光系数ε=3.40× 1 0 4 L /mol· cm,配合物的组成 Ni2 + ∶ TZAN=1∶ 2。镍浓度在 0～ 1 .2 mg/L范围内服从比尔定律。在氟化铵和硫脲的存在下 。

二碘化钐促进的β-碲代酯(腈)的合成

镧系金属化合物在有机合成中具有广泛的用途,特别是二碘化钐作为还原和偶联试剂可应用于许多有机反应中。我们曾报道了二碘化钐作用下α—卤代酮与醛之间的碳碳键形成反应和某些有机化合物的脱氧反应,而二硒醚、二碲酸可被二碘化钐还原裂解生成硒(碲)负离子,用于硒(碲)代酯、不对称硒(碲)醚的合成。Fukuzawa也报道了在二碘化衫作用下,α,β—不饱和酮与二硒醚发生Michael反应,但产率很低。本文报道二碘化钐作用下,二碲醚发生Te—Te键还原断裂,生成碲负离子物种,后者再与α,β—不饱和酯(腈)发生Michael加成,得到β—碲代酯(腈)。其反应如下:

二碘化钐诱导的芳族二硒醚Se—Se键还原断裂导致芳基硒负离子:β-硒代酯(腈)的制备

报导了芳族二硒醚在SmI_2作用下,Se—Se键还原断裂成硒负离子。再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应,得到β-硒代酯(腈)。

建立教学实践基地与学生就业联动机制

1台州市医药化工业现状 浙江是医药大省，全省制药企业产值、销售、纳税和出口创汇在全国名列前茅。台州依托医药化工行业近50年发展历史的优势，改革开放以后，医药化工产业已成为台州名副其实的重要支柱产业。台州医药业以化学原料药为主，成品药及医疗器械兼备的制药工业发展迅速。

氨基胍碳酸氢盐的合成方法改进

以甲基异硫脲硫酸盐,水合肼等为原料来合成氨基胍碳酸氢盐,并对其合成方法进行改进。

二碘化钐作用下缺电子烯烃的还原偶联反应

室温下SmI_2-HMP-t-BuOH-THF体系能顺利地将丁烯二酸二酯还原偶联为1,2,3,4-四烷氧基羰基丁烷,同样条件下,亚苄基氰乙酸乙酯,α-乙氧羰基肉桂酸乙酯,α-乙酰基肉桂酸乙酯和亚苄基丙二酸亚异丙酯等化合物也发生还原偶联反应得到相应的二聚体。

二碘化钐促进的二硫代氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的还原断裂反应

室温下SmI_2-THF-HMPA-t-BuOH体系可顺利地将二硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚和硫代甲酰胺;同样条件下,硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚和甲酰胺。

二碘化钐还原硫代氨基甲酸酯

报道在二碘化钐作用下,硫代氨基甲酸酯发生还原反应,得到较好产率的二硫醚和酰胺化合物。

二氯二茂钛及其衍生物在有机合成中的应用

综述二氯二茂钛及其衍生物在近期的合成方法和在有机合成中的应用。

三聚氰胺金属(Ⅱ)配合物的结构、紫外-可见光谱和反应活性

三聚氰胺是婴幼儿"肾结石事件"的重要前体.本文选取几个典型的二价金属离子与三聚氰胺(L)形成的三聚氰胺金属配合物ML2(OH)2(M=Ca,Mg,Zn,Cu,Ni,Fe),使用密度泛函理论(DFT)、含时DFT和概念DFT等工具,系统地计算和比较了ML2(OH)2的结构、紫外-可见光谱和反应性质的异同.模拟结果揭示了ML2(OH)2的结构、光谱及其反应性质是一类不同于其前体L,形成ML2(OH)2配合物后,将有较高的亲电指数和较低的化学硬度以及呈现红外吸收峰红移;在这些典型的二价金属配合物中,金属M离子电荷与配体O和N原子之间的电荷、以及与金属M离子和配体原子之间的二级微扰相互作用能,配合物最低空轨道能级与其亲电反应指数、最低空轨道能级与化学硬度指数等方面,存在着一系列定量的相关关系,相关系数(R2)达0.889-0.997;前线分子轨道模拟结果表明,ML2(OH)2体系反应活性的差异源于金属离子对前线轨道贡献有所不同,FeL2(OH)2、CuL2(OH)2、NiL2(OH)2等过渡金属离子的配合物中,金属离子贡献较多,共价性成分较多.这些结果将为进一步理解人体内三聚氰胺致结石的成因提供有益的启示.

十二烷基磺酸根插层水滑石负载纳米钯催化的Suzuki偶联反应(英文)

首次制备了十二烷基硫酸根(DS–)插层水滑石负载的纳米钯无膦配体型的Suzuki偶联反应催化剂.DS–进入到水滑石层间,使层间距从微孔增至2.9nm,从而有利于中等尺度的有机分子在催化剂表面的扩散.进一步以PdCl42–交换该水滑石得到DS–和PdCl42–双插层的水滑石.还原后可得到层间插有金属钯纳米团簇的水滑石.由于DS–插层后在水滑石层板间形成的空间有限,限制了Pd0团簇的进一步生长.作为一种亲油性的非均相催化剂,该类催化剂可有效促进卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.催化剂循环使用5次后活性基本得以保持.

双螺旋金属(Ⅱ)卟啉的结构、电子光谱及其反应活性

由两个拓展的卟吩环键合不同的金属离子形成的卟啉结分子是生命体系中DNA双螺旋分子最简单的金属扭结模型物,在仿酶催化反应等方面存在广阔的应用空间.本文选取8个典型的二价金属离子(M(Ⅱ),M=Ca,Mg,Mn,Zn,Cu,Ni,Fe,Co)与拓展卟吩结分子(1H)形成的单金属卟啉结配合物(1M)和双金属卟啉结配合物(2M),用密度泛函理论(DFT)、含时DFT和概念DFT等工具,在优化构型的基础上,通过自然键轨道(NBO)方法和前线轨道能级研究了它们的分子结构、光谱性质和反应活性.模拟结果显示1M、2M的结构、光谱及其反应性质不同于其前体1H:形成1M和2M金属配合物分子后,将有较高的亲电指数和较低的化学硬度以及呈现紫外吸收峰位移;形成2M双金属配合物后,绝大多数金属离子形成的2个四配位环境的对称性较1M体系有了提高,同时DFT反应指数也有显著的增强.但2M体系的调变能力也不尽相同:主簇金属和含饱和电子结构离子较弱,过渡金属离子强些,二元描述符(dual descriptor)结果支持了以上结论.在这些典型的二价金属配合物中,金属原子M和配体原子N之间的自然电荷分布,金属原子M和配体原子N之间的二级微扰相互作用能,配合物的前线轨道能级与其硬度指数、键的离解能与自然电荷等方面,存在着一系列定量的相关关系,相关系数(R2)在0.858-0.986之间.本研究对理解含有金属离子的重要生物物质在结构和反应性能上的差别将提供有益启示.

正电性磁性氧化铁胶粒负载钯催化的Suzuki偶联反应

发展了一种超顺磁性Fe3O4纳米粒子负载Pd0的简易方法.利用Fe3O4溶胶带正电荷的特性,将负离子PdCl42-通过静电作用吸附在Fe3O4胶体粒子表面(PdCl24-/Fe3O4),以抗坏血酸(Vc)进一步还原即得到载有金属Pd团簇的Fe3O4胶体粒子(Pd0/Fe3O4).该磁性载体负载的Pd催化剂对Suzuki反应表现出良好的催化活性,且在反应后,可方便地通过永久磁铁将催化剂从反应体系中分离出来,进行循环使用.试验表明,该催化剂在循环使用五次后反应活性无明显下降.进一步试验发现,这种磁性纳米粒子负载的金属钯对一系列卤代芳烃的Suzuki偶联反应均表现出较优的催化活性.