反式-1,2-双[5-取代苯基(口恶)唑-2-基]-乙烯的构象

合成了反式-1,2-双[5-(2,4,6-三甲基苯基)(口恶)唑-2-基]乙烯(1_a),并用分子力学法(MMX程序)计算了标题化合物(POEOP,2,5-二甲基-POEOP及2,4,6-三甲基POEOP).POEOP的结构、构象与X衍射结果颇吻合,分子中2个(口恶)唑环呈稳定的反向排布.比同向排布稳定4.6kJ/mol,旋转能垒约16.8～20.9 kJ/mol.还讨论了标题系列化合物的构象对其紫外光谱的影响.

5,5′-双(4-甲基苯基)-2,2′-联恶唑的晶体结构及构象

芳香取代恶唑是一类优良的有机萤光体,如1,4-双（5-苯基恶唑-2-基）苯（简称POPOP）可作为闪烁剂或激光染料使用。作者在前文中曾报道了一系列5,5′-双（取代苯基）-2,2′-联恶唑（1）的合成（简称POOP）,它们也具有良好的激光性能。本文报道（1a,R=R′=4-CH3）的晶体结构,并辅以分子力学法（MM-X程序）计算,探讨了POOP分子的基态构象。

反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物紫外光谱的溶剂效应

测定了某些反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物在17种溶剂及不同比例的非极性混合溶剂中的紫外光谱,一般,最大吸收峰位置随溶剂的折光系数增大而红移,同时,在极性、非极性及不同比例非极性混合溶剂中紫外光谱的■_(max)值与(n^(2)-1)/(2n^(2)+1)之间呈线性关系。

同芳香性

本文综述了的同芳香性的概念及其进展,同时比较详细地叙述了某些2π同环丙烯正离子、6π同环庚三烯正离子、10π同环辛四烯双负离子及部分中性同芳分子的结构、核磁谱和性质。

反式-1,2-双[5-(2,5-二甲基苯基)(口恶)唑-2-基]-环丙烷的晶体结构与构象

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属P2_1/c空间群,a=1.3465(2)nm,b=0.8021(1)nm,c=1.9277(37)nm;β=105.99(1)°,Z=4.分子力学法计算与测定结果一致,环丙烷环与噁唑环间呈g式构象,与噁唑环π体系间有共轭效应,讨论了构象对紫外光谱的影响.

顺式环十二碳烯的构象

用分子力学法(MMX程序)计算了15-苯基双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮,其分子中环十二碳烯部分的构象为能量最低的[l_(ene)2333],与X衍射结果吻合.同时,还计算了15个顺式环十二碳烯的构象,求出了它们的能量及结构参数,讨论了影响构象稳定性的因素.

用HMO法处理某些1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物

我们用HMO法处理了某些1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基)苯及1,4-双-[β-(4-取代苯基)乙烯基]2,5-二甲氧基苯化合物,求得了π键分子轨道的能量、电荷密度、键序及自由价。另外,最高占有轨道和最低空轨道之间的能差与其电子光谱(紫外光谱及萤光光谱)之间有较好的线性关系。两个系列的电子光谱与Hammett方程的取代基常数的绝对值之间也有较好的线性关系。

取代基对1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯化合物红外光谱的影响

取代基对红外光谱特征频率的影响曾有报导,但对1,4-双[β-(取代苯基)乙烯基]苯类化合物还未曾研究。我们测试了它们的红外光谱,发现取代基常数σp、σpo及σp+与反式烯键上碳—氢键的面外变角振动频率δ=C-H(面外)之间存在一定线性关系。

非Kekule′多烯

非Kekule’多烯是一类特殊的π-共轭双自由基,虽然其未配对电子是π体系的一部分,但它们无法被表示成一个π键。本文综述了三亚甲基甲烷(TMM)、乙烯基三亚甲基甲烷、四亚甲基乙烷(TME)及其同系物、2,3-二亚甲基环戊二烯及其杂原子同系物、四亚甲基苯、五亚甲基丙烷和非Kekule’?省等的合成、结构、活性、光谱特性及自旋多重态。

螺桨烷

本文综述了螺桨烷的最新进展,详细叙述了螺桨烷的合成、结构与性质,特別是小螺桨烷的张力能及桥头-桥头碳-碳单键的价键状态。

环式结构体系中的双碳正离子

在某些环式结构体系中,由于某些轨道的相互作用使正电荷离域,从而克服正电荷间的相互排斥形成长寿命的双碳正离子。本文介绍苯双碳正离子,双环[m.n.p]桥头双碳正离子、去氢金刚烷基双碳正离子及宝塔烷双碳正离子的生成、检测、性能及理论处理。

某些内-双环[2.2.2]辛烯(或辛烷)基-2-甲醛缩醛的合成及香气

某些缩醛的香气比其母体醛优雅,且性质稳定,成为近年来调香中使用的一类新化合物。因此,我们继合成了一系列双环[2.2.

新型激光染料

目前国内外通用的激光染料有三类。香豆素类、聚甲川类及[口山]吨类（如若6G属此类）。具有激光性能的染料报导的已有数百种，但性能较好的香豆素类、[口山]吨类染料波长均大于4400A^°。波长低于4000直的激光染料主要是某些有机闪烁剂，

某些1，4-双（β-苯乙烯基）苯衍生物的激光性能

本文研究了某些取代1，4-双（β-苯乙烯基）苯的有机溶液在氨分子激光泵浦下的激光性能。化合物（1），（2），（3），（5）及（7）的相对能量转换效率高于PPo（2，5-二苯基噁唑），

某些1,4-双(β-苯乙烯基)苯衍生物的激光性能

本文研究了某些取代1,4-双(β-苯乙烯基)苯的有机溶液在氮分子激光泵浦下的激光性能。化合物(1)、(2)、(3)、(5)及(7)的相对能量转换效率高于PPO(2,5-二苯基噁唑),它们可用作调谐范围在4000—5000A之间的激光染料。

1,4双[β-(取代苯基)乙烯基]苯衍生物的激光转换效率与调谐范围测试

测试了五种1,4-双[β-(取代苯基)乙烯基]苯衍生物的激光转换效率和调谐范围。其激光转换效率高于PPO和香豆素-120染料。这些化合物与氮分子激光或Nd:YAG激光三次谐波相匹配,可作为调谐范围在4075～4300又之间的激光染料使用。

宝塔烷

1987年Prinzbach报导了拓扑结构的宝塔烷的全合成,宝塔烷（1）之所以引起人们的广泛兴趣是因为它具有如下的结构特点:（i）它具有高度的对称性,属D2h点群;（ii）处于分子中心的环丁烷的四个碳原子皆为季碳原子,分子的张力主要来源于这一部分,因此其反应活性和价键状态颇为诱人;（iii）中心四员环的每个边皆为螺桨烷（propellane）结构的桥头间的碳-碳键（如A、B）;（iv）最耐人探究的是,宝塔烷（1）是正十二面体烷（dodecahedrane）（2）