新型尾式金属卟啉配合物的合成和表征

本文探讨了一种新型尾式卟啉5-对(4-(间-吡啶氧基)丁氧基]苯基-10,15,20三苯基卟啉(简称PyBPTPP)的合成路线,并以PyBPTPP 为配体合成了金属铁卟啉Fe(Ⅲ)PyBPTPPCl.通过元素分析、质谱、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和热分忻等手段对上述化合物进行了表征.

各种金属卟啉催化环已烷的羟化作用

金属卟啉、分子氧、抗坏血酸和底物构成细胞色素P450摸拟体系,实现了在常温常压下环已烷选择氧化为环已醇和环已酮,产品环已醇和环已酮是与金属卟啉周围取代基的类型密切相关,研究了中心金属离子,轴向配体,底物和催化剂的比例,以及pH对反应的影响,最后提出了金属卟啉活化分子氧的反应机理.

金属卟啉配合物模拟某些金属酶的研究进展

综述了金属卟啉对某些金属酶模型化合物的模拟研究进展,包括对血红素载氧功能、细胞色素P450催化氧化功能,以及金属卟啉配合物对氨基酸酯的分子识别、超分子自组装和自聚集的研究概况.

细胞色素P450模拟体系活化氧分子及其用于有机物加氧反应的研究进展

本文归纳了国内外对细胞色素的研究情况,并讨论细胞色素P450模拟酶目前研究的各种类型,氧的反应活性及其被细胞色素P450和金属噗啉的活化,影响氧的络合活性和模型效率的因素及其实例,并对氧化机理进行了初步探讨,对有机物加氧反应的研究进展作了回顾,并对其在工业中的应用前景进行了评估。

不对称铁卟啉的合成及其模拟细胞色素P450对环己烷的羟化作用

合成并表征了3种在苯环上具有推电子或拉电子取代基的新的不对称四苯基卟啉衍生物及其铁配合物。研究了其铁配合物作为细胞色素P450模拟酶对环己烷的羟化作用,并与结构类似的对称卟啉进行了比较。结果进一步证明,与对称金属卟啉相似,苯环上取代基性质和空间位阻对于金属卟啉的催化活性是十分重要的。不对称金属卟啉的催化活性比结构类似的对称金属卟啉的稍大。

尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅱ.新型尾式金属卟啉配合物的催化和载氧功能

分别研究了5-对[4-(间-吡啶氧基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉的Fe(Ⅱ).Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)配合物的催化或载氧功能.以合成的金属卟啉、抗坏血酸和底物所组成的体系作为细胞色素P450单加氧酶的模拟体系,研究了在温和条件下对环已烷转变为环己酮、环己醇的催化作用,测定了这些体系的吸氧能力和羟化产物的产率.结果表明,尾式铁卟啉配合物Fe(Ⅲ)PyBPTPPCI 比其他简单相应铁卟啉配合物更为有效.用紫外可见光谱测定了尾式Co(Ⅱ)卟啉配合物的载氧能力,该模型化合物在室温苯溶液中呈现了可逆载氧能力,通过红外光谱进一步证明在氧合金属卟啉中的氧分子是以端基方式与中心金属Co 配位的.

D-葡萄糖D-果糖与硼的有机物形成配合物的稳定性研究

葡萄糖异构酶加速葡萄糖与果糖的平衡,平衡时果糖含量为42％左右,体系中加入一些硼酸盐,果糖的含量提高到80％左右,究其原因可能是由于葡萄糖和果糖与硼酸盐形成不同稳定性的配合物。虽然Roy,Conner,Daris,Belcher,Lorand等都已报导了这些配合物的稳定常数,概括结果分歧较大。

生物工程在化学工业中的应用潜力和发展前景

本文介绍了生物工程与化学工程的关系,化学生物工程的优点及发展前前,发酵工程、酶工程、基因工程、细胞工程的应用部门及主要产品。

交叉学科研究推动了生物无机化学学科的发展

本文分为七部分 ,第一部分对生物无机化学学科发展进行历史回顾 ;第二部分从回顾史实中用实例表明生物无机化学的研究始终瞄准金属离子和生物配体控制生命过程中的化学问题 ;第三部分是介绍当今国际上研究核酸领域的争论焦点 ;第四部分是报导我们设计和合成了作为人工核酸酶的一系列新的配体以及许多不同金属的功能配合物 ;第五部分是讨论用动力学、热力学和DFT计算方法研究配合物和DNA相互作用的键合机制以及十多种影响因素 ;第六部分进一步报导配合物的生物功能和它们的应用探索 ,最后一部分提出在核酸领域的某些新的发展方向和途径。我们进一步提出了配合物的结构与DNA的作用机制以及它们的生物功能之间的规律性 ,通过配合物的结构改变去调控和改变配合物对DNA键合性质和生物功能。

生物工程中的若干化学问题

本文介绍了某些生物工程中的若干与化学有关的问题,例如酶的修饰与改造,固定化酶,模拟酶,酶的遗传设计等。由于生物工程的进展使化学工业面临新的挑战,对化工生物技术的特点,生物催化剂在化工氧化体系中的应用,模拟细胞色素P450对有机物的氧化应用等也进行了适当探讨。

β—二酮合钴配合物在各种溶剂中与氧反应的热力学性质和动力学

本文研究了二甲亚砜(DMSO),二甲替甲酰胺(DMF)吡啶(py)等溶剂对[Co(acac)_2·2H_2O]载氧和氧化性能的影响.实验证明[Co(acac)_2·2H_2O]与O_2的反应第一步为可逆载氧,而第二步为不可逆载氧.用元素分析和波谱研究了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的存在形态和热力学性质。用配位场理论计算了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的各种配位场参数。动力学的研究表明,[Co(acac)_2·2H_2O]在DMF溶剂中O_2的反应发生一级半过程,一级为[Co(acac)_2·2H_2O]半级为O_2.反应的动力学方程为v=k[Co(acac)_2·2H_2O]·P_(o_2)^(0.41).反应的表观活化能为44.8千焦/摩尔,波谱的分析结果证实,氧化反应的主要产物为[Co(acac)_3]

铜(Ⅱ)邻菲咯啉蛋氨酸配合物与DNA相互作用的研究

在pH =6 86磷酸盐缓冲溶液中 ,采用电化学 (循环伏安法、微分脉冲伏安法和交流阻抗及数据拟合技术 )、粘度测定、电子吸收光谱和溴化乙锭 (EB)荧光分析法研究了 [Cu(phen) (H2 O) (L Met) ] + (phen =1,10 邻菲咯啉 ,L Met =L 蛋氨酸 )与小牛胸腺DNA的相互作用 .结果发现中心铜离子在循环伏安图上呈现 1对明显的准可逆氧化还原波 .当加入一定量的DNA时 ,配合物的氧化还原峰电流明显降低 ,扩散系数减小 ,电化学反应电阻增大 ,电子光谱的最大吸收峰明显红移 ,产生明显的减色效应 ,同时 ,配合物也能较大程度地猝灭EB DNA体系的荧光 ,说明 [Cu(phen) (H2 O) (L Met) ] + 与DNA的作用较强 。

水溶性卟啉及其系列金属化合物的合成、抗癌活性及其作用机制研究

合成了水溶性四 -[( 4-三甲铵基 )苯基 ]卟啉 TAPP及其金属卟啉化合物 MTAPP,其中 M=Zn( ) ,Cu( ) ,Fe( ) ,Co ( ) ,Ni ( ) ,Mn( ) .通过元素分析、紫外 -可见光谱确定了化合物的组成和结构 .以紫外 -可见光谱、荧光光谱及粘度法等手段研究了卟啉化合物 TAPP和金属卟啉化合物 Zn TAPP与小牛胸腺 DNA的相互作用 ,结果表明 ,TAPP,Zn TAPP与 DNA相互作用使紫外 -可见光谱发生了 8～ 1 2 nm的红移 ,并出现了明显的减色效应 .荧光光谱强度明显增大 ,吸收峰位发生变化 .以艾氏腹水癌 ( Ac)和肝癌( Hept)细胞为靶细胞 ,采用 MTT染色法评价了化合物的抗癌活性 。

配体形状对多吡啶铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的影响

合成了一系列含有平面配体的Cu髤多吡啶配合物[Cu(IP)2]2+、[Cu(PIP)2]2+、[Cu(DPPZ)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+,用吸收光谱、CD光谱和粘度等方法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明配体上的取代基及配体的平面性对这些四面体配合物与DNA的结合强弱产生一定的影响。[Cu(DPPZ)2]2+与DNA的结合较强,而[Cu(HPIP)2]2+与DNA的结合较弱。CD光谱显示配合物[Cu(DPPZ)2]2+、[Cu(PIP)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+的加入会导致DNA的CD光谱减弱。而[Cu(IP)2]2+的加入则会使DNA的CD光谱增强。同时,[Cu(IP)2]2+与DNA结合后,还会引起一定程度的DNA构型转换,即DNA从B型转换成Z型。

金属卟啉配合物的分子识别研究进展

综述了金属卟啉配合物的分子识别研究进展。介绍了金属卟啉配合物在分子形状与大小识别、官能团识别和手性识别方面的研究概况。

新型双核配合物的形成、与DNA的作用机制及荧光性质研究

利用紫外、荧光和粘度等方法研究了含不同配体的钌(II)配合物[Ru(phen)2CImP]2+(CImP=3,4-二羟基-咪唑并[4,5-i][1,10]邻菲咯啉)和[Ru(phen)2TPPZ]2+(TPPZ=四吡啶[3,2-a:2',3'-c:3'',2''-h:2''',3'''-j]吩嗪)与DNA的作用机制,并研究了配合物与Zn2+配合后荧光性质变化.结果表明[Ru(phen)2TPPZ]2+与DNA以插入模式作用,而[Ru(phen)2CImP]2+与DNA则以沟面结合模式作用.向配合物溶液中滴加Zn2+后,配合物[Ru(phen)2TPPZ]2+和[Ru(phen)2CImP]2+均可以与Zn2+形成双核配合物[Ru(phen)2(TPPZ)Zn]4+和[Ru(phen)2(CImP)Zn]4+,配合物的荧光减弱.与DNA作用后,配合物仍可以与Zn2+配位形成双核配合物,但[Ru(phen)2(TPPZ)Zn]4+保持插入模式与DNA作用,配合物的荧光减弱.而[Ru(phen)2(CImP)Zn]4+与DNA则由沟面结合改为插入结合,配合物的荧光增强.

葡萄糖氧化酶及过氧化氢酶摇床发酵过程数学模型

研究了黑曲霉葡萄糖氧化酶及过氧化氢酶摇床发酵过程的动力学 ,建立了发酵过程菌体生长、基质消耗及酶合成的随时间变化的数学模型 .Logistic方程、Luedeking -Piret方程能够很好地分别描述黑曲霉细胞的生长和发酵产酶过程 .葡萄糖氧化酶及过氧化氢酶的发酵合成是生长耦联的 .此外 ,还建立了基质消耗动力学模型 .并将

混合价态钨硼稀土杂多蓝在MDCK细胞内抑制流感病毒的活性

合成了过渡金属取代型硼稀土杂多蓝 Ln2 H3[BW 9W 2 Co(H2 O) O39]· n H2 O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd) ,并对化合物进行了 IR,UV-Vis,XPS和 ESR等表征 .采用 CPE法测定了化合物在 MDCK细胞内抗流感病毒 (A/H1 N1 /Jingfang/1 /91 ,A/H3 N2 /Jingfang/3 0 /95 ,B/Hufang/1 /87)的活性 .经评定 ,化合物 Ce H3[BW1 1 Co(H2 O) O39]表现出优异的抗病毒活性 ,这些化合物在病毒吸收期间显示出很强的效力 .比较了杂多蓝与母体杂多酸在细胞毒性及抗病毒活性方面的差异 .结果表明 ,杂多蓝的抗病毒活性优于其母体杂多酸 .对化合物的构效关系以及抗病毒机理方面的研究结果表明 ,杂多化合物可抑制病毒早期的复制过程 ,也可能干扰 RNA转录酶的活性 .

多吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成及其与RNA相互作用的光谱学研究

A new ruthenium polypyridine complex, [Ru(phen) 2(pMIP)] 2+(phen=1,10-phenanthroline, pMIP=2-(4-methylphenyl)imidazo phenanthroline), was synthesized and characterized by elementary analysis, MS and 1H NMR. Spectroscopic methods have been carried out on the interaction mechanism of the Ru (Ⅱ) complex with yeast tRNA systematically. The experimental results indicate that the complex binds to yeast tRNA with an intercalative mode possibly, and interacts with yeast tRNA enantioselectively. The experimental results also suggest that spectroscopic method is effective on studying the interaction mechanism of Ru (Ⅱ) complexes with RNA. Information obtained from the study is potentially useful in the design of new RNA-targeting drugs.

Keggin结构钼锗稀土杂多蓝的合成性质及抗病毒活性研究

采用电解法合成了一系列 Keggin结构钼锗稀土二电子 Ln H3 [Ge Mo12 O4 0 ]· n H2 O和四电子 Ln H5[Ge Mo12 O4 0 ]·n H2 O杂多蓝 ( Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd) .通过 IR,UV-Vis,DTA,XPS和 ESR等方法对产物进行了表征 ,确认杂多蓝仍保持 Keggin结构 ,但结构有轻微的畸变 .研究了 Pr( 2 )对小鼠感染FM1的治疗效果 ,并与阳性对照药物病毒唑作了比较 .结果表明 ,Pr( 2 )具有很好的抗病毒活性 ,甚至超过阳性对照药物病毒唑的抗病毒效果 ,比较两种给药途径 ,结果发现 。