分散固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法检测香港中成药中20种有机氯农药残留

目的建立采用分散固相萃取和在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法（GPC-GC-MS）测定香港中成药中20种有机氯农药残留的分析方法。方法样品经乙腈涡旋提取,加入N-丙基乙二胺（primary-secondary amine,PSA）、C18-N进行分散固相萃取净化后,经在线凝胶渗透色谱（gel permeation chromatography,GPC）净化,采用气相色谱与质谱串联技术在离子检测方式下测定,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,以外标法定量。结果 20种有机氯农药在质量浓度2~100μg·L-1内均呈良好的线性关系,相关系数为0.999 1~0.999 9;3个水平加标回收率为83.8%~112.9%,RSD（n=3）为1.4%~8.1%;检出限为0.04×10-9%~0.76×10-9%,定量限为0.13×10-9%~2.52×10-9%,进样精密度为1.2%~3.0%。结论本方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测技术要求,适用于香港中成药中20种有机氯农药残留的检测。

超高效液相色谱法测定三七中人参皂苷Rg_1、人参皂苷Rb_1和三七皂苷R_1的含量

目的建立超高效液相色谱(UPLC)法测定三七中人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和三七皂苷R1的含量。方法采用ACQUITY BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱;流动相为乙腈-水,梯度洗脱;流速为0.4 mL.min-1;检测波长为203 nm;柱温为35℃;进样体积为2μL。结果三七中人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和三七皂苷R1分别在0.116 8～1.168μg、0.123 6～1.236μg、0.030 0～0.300μg范围内与相应峰面积呈良好线性关系,平均加样回收率分别为100.1%、99.3%、99.9%,RSD值分别为0.4%、0.6%、1.0%(n=6)。结论较之HPLC法,UPLC法在不影响分离效果的情况下可大大提高三七中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1的分析速度,改善分析效果;同时可减少溶剂的消耗。UPLC法可作为替代传统HPLC法的一种更为方便、快捷、可靠的方法。

降压中药制剂中非法添加硝苯地平检测方法的研究

目的:建立降压中药制剂中非法添加硝苯地平的定性、定量检测方法。方法:采用薄层色谱法、质谱法进行定性鉴别;采用高效液相色谱法测定硝苯地平的含量:色谱柱为GL.Inerstil ODS3(150.0mm×6.0mm,5μm),流动相为甲醇-水(62:38),检测波长为235nm。结果:硝苯地平的检测浓度在10.04～200.80μg/ml范围内与峰面积积分值呈良好的线性关系(r=0.9998);平均回收率为98.2%,RSD值为1.0%(n=6)。结论:本方法灵敏可靠,简单可行,可用于降压中药制剂中非法添加硝苯地平的检测。

高效液相色谱法测定参桂胶囊中桂皮醛的含量

目的建立高效液相色谱法测定参桂胶囊中桂皮醛的含量。方法采用Inerstil ODS-3 C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相为乙腈-水(32∶68);流速1.0 ml/min;检测波长为290 nm;柱温40℃;进样体积10μl。结果桂皮醛在0.017 8～0.355 8μg范围内与相应峰面积呈良好线性关系,平均加样回收率为100.2%,RSD值为2.4%(n=6)。结论该方法便捷,灵敏,重现性好,专属性强,可用于该产品的质量控制。

目脉通丸质量标准的研究

目的:建立目脉通丸的质量控制方法。方法:采用TLC鉴别处方中丹参、玄参、三七;用HPLC测定该药中丹参酮Ⅱ_A的含量。结果:在薄层色谱中能检出丹参、玄参、三七;丹参酮Ⅱ_A在0.020 2～2.016μg范围内与峰面积呈良好线性关系(r=0.999 9),平均加样回收率为98.7%,RSD为0.78%(n=6)。结论:该方法简便、准确、可靠,可有效控制目脉通丸的质量。

中药海金沙真伪鉴别

海金沙是一种常用中药,来源于海金沙科植物海金沙〔Lygodium japouicum（Thunb.）sw〕植物的成熟孢子,在秋季时采割藤叶,搓揉打下孢子,除去藤叶而收获到。它的医疗功效是清利湿热,通淋止痛,用于尿路感染肾结石等症。

调经姊妹丸质量标准的研究

目的:建立调经姊妹丸的质量控制方法。方法:采用TLC法鉴别处方中青皮、丹参、大黄、莪术、肉桂;用RP-HPLC法测定该药中橙皮苷的含量。结果:在薄层色谱中能检出青皮、丹参、大黄、莪术、肉桂;橙皮苷在(10.12~253)μg.mL-1的范围内线性关系良好,r=0.999 7,平均回收率为98.3%,RSD为2.7%。结论:该方法简便、准确可靠,可有效控制调经姊妹丸的质量。

敞口消解-ICP-MS测定微合金钢中4种微量元素的方法研究

采用HNO3＋HCl混合酸消解体系敞口消解试样,选取74Ge作为测定48Ti,52Cr,59Co,61Ni的内标元素,建立了微合金钢中微量元素钛、铬、钴、镍的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定方法。该方法线性关系良好（相关系数r=0.99985～0.99998）,检出限为6pg·g-1～39pg·g-1,平均加标回收率达到98%～102%,方法精密度好,相对标准偏差（n=9）在0.47%～2.04%之间。所建立的分析方法实现了对微合金钢样品中4种微量元素的测定,实际样品的测定结果与参考值相符。

金银花质量标准中木犀草苷含量测定方法探讨及不确定度分析

目的:探讨金银花现行质量标准中木犀草苷的含量测定方法的测量不确定度,为完善金银花药材及饮片的质量标准提供参考。方法:采用《中国药典》2020年版中金银花项下含量测定方法,测定金银花饮片中木犀草苷的含量,并评估方法的测量不确定度及其对检验结果判定的影响。结果:实验发现,按照《中国药典》2020年版四部高效液相色谱法的色谱参数调整要求,调整流动相比例,同批次金银花样品的木犀草苷含量测定结果存在差异。金银花中木犀草苷含量测定结果为(0.048±0.015)%(置信概率为95%,k=2)。结论:通过评估方法的测量不确定度发现,色谱参数调整是本实验贡献最大的不确定度分量,调整前后测定结果差异较大,并影响检验结果的符合性判定,金银花药材及饮片中木犀草苷的含量测定方法亟需完善和修订。

咳喘丸质量标准的建立

目的:建立咳喘丸的质量标准。方法:采用显微鉴别法鉴别处方中甘草、荆芥、炒紫苏子;采用TLC法鉴别处方中蜜麻黄、苦杏仁、甘草;采用HPLC法测定处方中盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱的含量,色谱柱:Agilent Eclipse Plus C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈-0.1%磷酸溶液(3∶97);流速:1.0 ml·min-1;检测波长:210 nm;进样量:10μl。结果:在显微鉴别中,显微特征明显,检出甘草、荆芥、炒紫苏子;在TLC鉴别中,TLC色谱斑点清晰,检出蜜麻黄、苦杏仁、甘草;盐酸麻黄碱在2.014~100.7μg·ml-1浓度范围内呈现良好的线性关系(r=1.0000),平均回收率为100.3%,RSD为0.80%(n=9);盐酸伪麻黄碱在2.048~102.400μg·ml-1浓度范围内呈现良好的线性关系(r=1.0000),平均回收率为100.7%,RSD为1.62%(n=9);本品每1 g含蜜麻黄以盐酸麻黄碱(C10H15NO·HCl)和盐酸伪麻黄碱(C10H15NO·HCl)的总量计,不得少于0.60 mg。结论:该方法简便、准确可靠,精密度、稳定性、重复性良好,可用于咳喘丸的质量控制。

中药饮片制何首乌质量调查及监管建议

目的:调查市场上制何首乌质量状况,提出监管建议。方法:从市场上抽取适量制何首乌中药饮片样品,按照《中国药典》2020年版一部“制何首乌”项下的规定对样品进行检验,并开展探索性项目研究,根据检验结果分析市场上制何首乌质量状况,提出相应监管对策。结果:共检验49批制何首乌,18批样品的游离蒽醌含量测定项不符合规定,不合格率为36.7%,其中13批样品涉嫌非法使用铁盐染色。结论:需进一步完善现行质量标准,建议增加铁元素限量的检查方法和限度规定。

基于近红外光谱技术的当归养血丸多指标成分快速分析与质量评价

目的利用近红外光谱(NIR)技术对当归养血丸建立一种快速定性定量分析与质量评价的方法。方法以当归养血丸为对象,采用光纤探头测定样品近红外光谱,通过一致性指数(CI)值和CI限度比较法建立一致性检验模型;通过偏最小二乘回归方法(PLS)建立当归养血丸中水分、芍药苷、丹皮酚的定量分析模型。结果建立的一致性检验模型可快速鉴别并准确区分不同厂家的当归养血丸,有效区分当归养血丸与其成分和功能相近的其他产品;建立的水分、芍药苷和丹皮酚定量分析模型内部交叉验证相关系数(R2)分别为0.9492,0.9166,0.9260,交叉验证均方根偏差(RMSECV)分别为0.290%,0.0833 mg/g,0.0726 mg/g。结论方法快速、简便、准确,可用于当归养血丸的快速定性定量分析和质量评价。

不同采收阶段益母草的质量评价

目的:通过对不同产地、不同采收阶段的益母草进行测定,评价市场上益母草的质量情况。方法:通过外观性状判断益母草的采收阶段,采用薄层色谱法对益母草中黄酮类成分进行鉴别;采用HPLC法对益母草进行特征图谱鉴别;采用HPLC法测定盐酸水苏碱和盐酸益母草碱的含量。结果:益母草中总黄酮类成分、盐酸水苏碱及盐酸益母草碱随着采收时间的不同而呈现明显差异。结论:营养期的益母草质量最好,其次是童子期,花期及果期质量最差。

痤疮散质量标准的建立

目的:建立痤疮散质量控制方法。方法:采用薄层色谱法对制剂中的大黄、白芷和防风进行定性鉴别;采用气相色谱法同时测定制剂中百秋李醇、薄荷脑和冰片的含量。结果:薄层色谱显色清晰且阴性对照无干扰。百秋李醇、冰片、薄荷脑分别在0.020 1~0.805 6 mg·ml^(-1)、0.010 0~0.401 6 mg·ml^(-1)、0.005 1~0.202 8 mg·ml^(-1)浓度范围内呈良好的线性关系,平均回收率(n=6)分别为102.03%(RSD=0.91%)、100.10%(RSD=1.94%)、103.15%(RSD=1.68%)。结论:本法操作简便,结果准确、重现性好,可用于痤疮散的质量控制。

基于HPLC特征图谱结合化学计量学的大花红景天质量研究

目的:对大花红景天及其混伪品进行鉴别研究,并探究除去及保留外表皮的大花红景天的质量差异。方法:收集大花红景天及其混伪品长鞭红景天、齿叶红景天、云南红景天共34批,建立HPLC特征图谱,并进行比较研究。结合相似度评价、主成分分析、正交偏最小二乘判别分析方法,探究保留外表皮与除去外表皮的大花红景天饮片的质量差异。结果:大花红景天与长鞭红景天、齿叶红景天和云南红景天的HPLC特征图谱具有明显差异,本法可准确的鉴别大花红景天及其混伪品。正交偏最小二乘判别分析结果表明,红景天素、草质素-7-O-鼠李糖苷等5个成分为保留外表皮与除去外表皮大花红景天的主要差异成分。结论:该研究建立的HPLC特征图谱方法简便准确,可为大花红景天的质量控制提供依据,为完善其饮片加工炮制规范奠定基础。

分散固相萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定蒺藜中17种农药残留

目的:建立分散固相萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法(GC-QQQ-MS/MS)测定蒺藜中17种有机氯农药残留,并对36个不同产地的蒺藜药材进行农药残留测定。方法:蒺藜样品经乙腈提取,加入N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化碳黑(GCB)进行分散固相萃取净化后,采用GC-QQQ-MS/MS技术在多反应监测(MRM)模式下测定,外标法定量。结果:17种农药成分在0.002～0.200 mg.L-1范围内有良好的线性关系,相关系数在0.9991～1.0000范围内;17种农药成分在3个添加水平下(100、250和500μg.kg-1),加标回收率范围为70.0%～105.1%,RSD%(n=3)为0.6%～9.5%;各农药成分的检出限均小于2.7μg.kg-1。结论:该方法可应用于蒺藜药材中多种农药残留的同时检测。

QuEChERS法联合在线GPC-GC-MS检测冠心丹参胶囊中20种有机氯农药残留

目的：建立QuEChERS法联合在线GPC-GC-MS测定冠心丹参胶囊中20种有机氯农药残留的分析方法。方法：样品经乙腈涡旋提取，加入N-丙基乙二胺（PSA）、C18-N进行分散固相萃取净化后，经在线凝胶渗透色谱（GPC）净化，采用气相色谱与质谱串联技术在离子检测方式下测定，以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别，以外标法定量。结果：20种有机氯农药在2～100μg·L^-1范围内均呈良好的线性关系，相关系数为0．9997～0．9999；3个水平加标回收率为82．3％～113．1％，RSD（n=3）为0．5％～9．1％；检出限为0．04～0．78μg·kg^-1，定量限为0．13～10．4μg·kg^-1，进样精密度RSD〈5％。结论：本方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测技术要求，适用于冠心丹参胶囊中20种有机氯农药残留的检测。

决明子及其易混淆品望江南的性状和显微鉴定与数字化研究

目的:探索决明子及其易混淆品望江南的生药学鉴定方法。方法:借鉴植物学有关形态鉴定与分类的术语和研究方法,应用体式显微镜和光学显微镜等仪器设备及数码成像技术手段,从正面、侧面、腹面、表面等外观性状,横剖面和纵剖面特征,以及横切面和粉末的显微特征,对2种药用决明子商品及易混淆品望江南进行比较鉴别和数字化表征。结果:2种药用决明子及易混淆品望江南在形状及剖面形状等形态特征上存在明显差异,在栅状细胞及草酸钙簇晶等粉末显微特征上存在着明显差异。结论:通过本次实验研究,归纳了2种药用决明子及望江南的生药学鉴定特征,可为决明子的监督检验、临床使用提供鉴定依据。

超高效液相色谱-质谱联用技术评价当归养血丸中阿胶投料情况

目的建立当归养血丸中阿胶的检测方法,为投料阿胶质量控制提供技术支持。方法采用胰蛋白酶对当归养血丸进行酶解,利用超高效液相色谱-质谱联用技术(UPLC-MS/MS),在电喷雾离子化(ESI+)模式下,进行多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM),进行阿胶专属鉴别、马皮源成分检查及阿胶特征多肽含量测定。结果建立方法线性、专属性、稳定性、重复性、耐用性良好。以此方法,11批当归养血丸中均检出阿胶,其中9批检出马皮源成分,7批低于阿胶特征多肽含量拟定限度。结论所建立的方法准确可靠、专属性强,可用于当归养血丸中阿胶的质量评价。

四味退热丸质量标准的研究

目的建立四味退热丸的质量控制方法。方法采用显微鉴别法鉴别处方中知母、石膏、白薇;用TLC鉴别处方中知母;并用HPLC测定成品中芒果苷的含量。结果在显微鉴别中能检出知母、石膏、白薇;在薄层色谱中能检出知母;芒果苷在0.102 1~2.042μg范围内与峰面积呈良好线性关系（r=0.999 9）,平均加样回收率为96.7%,RSD为0.69%（n=6）。结论该方法简便、准确、可靠,可有效控制四味退热丸的质量。