手性农药对映选择活性及机制研究进展

手性农药对映体在防除各类有害生物时常表现出不同的生物活性,关注手性农药对映体的选择活性对于促进农药减施增效、发展绿色农业具有重要意义。本文综述了手性农药对映体选择活性研究现状,并将对映体的选择活性机制研究归纳为两方面:一方面大多数研究采用计算机模拟技术,分析对映体与靶标分子活性位点之间的结合能力,仅有少部分研究通过生物试验验证了分子对接的结果;另一方面研究则通过放射性同位素示踪法以及定量分析代谢物等手段,探究手性农药对映体在生物系统内吸收、运输和代谢的差异。本文旨在为识别高活性手性农药单体、开发高效低风险新型绿色农药提供参考。

虱螨脲的土壤降解动力学研究

采用高效液相色谱分析技术,研究了土壤微生物、虱螨脲施用质量分数、土壤温度及含水量对虱螨脲降解的影响。结果表明,虱螨脲在土壤中的降解行为主要是微生物降解,非生物降解作用较小;虱螨脲在土壤中的降解速率随着初始质量分数的增大而降低;虱螨脲在土壤中的降解速率与土壤温度呈正相关;在一定的土壤持水量范围内,土壤水分含量越高,虱螨脲降解速度越快。

硝虫硫磷在柑桔和土壤中的残留分析研究

本文报道了具有自主知识产权的新杀虫剂创制品种硝虫硫磷在柑桔和土壤中的残留分析方法。样品以丙酮提取,二氯甲烷萃取,中性氧化铝加酸洗活性炭混合柱净化,采用气相色谱法检测定量,最小检知量为1.4×10-10g。当添加浓度为0.05～0.5 mg·kg-1时,硝虫硫磷在桔肉、桔皮和土壤中的回收率分别为88.37%～93.17%、87.07%～94.07%和86.47%～93.30%,变异系数为1.65%～4.14%。

高效液相色谱检测呋虫胺在稻田水和土壤中的残留及消解动态

建立了高效液相色谱检测呋虫胺在稻田水和土壤中残留量的方法，并采用所建方法分析了广西、湖南和安徽3地稻田水和土壤中呋虫胺的消解动态。稻田水样经过滤后直接分析；土壤用乙腈－水提取，提取液经盐析检测，探索在不同色谱条件下呋虫胺的保留行为。结果表明：样品中目标峰的分离效果好，方法的最小检出量（ LOD）为0.08 ng，最低检出浓度（ LOQ）为0.05 mg/kg，平均回收率为74％～83％，相对标准偏差（ RSD ）为1.6％～5.9％；呋虫胺在稻田水中的消解动态符合一级动力学方程，消解较快，半衰期分别为20.5 d（广西）、4.5 d（湖南）和3.3 d（安徽）；其在土壤中的原始沉积量未检出，未进行动力学方程拟合。

三环唑和嘧菌酯在水稻植株和田间的残留及消解动态

【目的】研究三环唑和嘧菌酯在水稻植株、稻田水和土壤中的残留及消解动态。【方法】水稻样品用乙腈或二氯甲烷提取,提取液浓缩后经高效液相色谱(三环唑)和气相色谱(嘧菌酯)分析。【结果】三环唑和嘧菌酯的最低检出限(LOQ)分别为0.05和0.01 mg·L^(-1),平均回收率分别为78.5%~100.8%和73.9%~109.7%,相对标准偏差(RSD)分别为1.0%~12.9%和3.1%~12.9%;三环唑和嘧菌酯在水稻植株、稻田水和土壤中的残留消解动态规律符合一级动力学方程,三环唑和嘧菌酯的半衰期分别为2.4~13.1和4.3~16.1 d。【结论】三环唑和嘧菌酯属于易降解农药,检测方法的灵敏度、准确度及精密度均符合农药残留分析要求。

氯虫苯甲酰胺在甘蔗及土壤中的残留消解动态

建立了氯虫苯甲酰胺在甘蔗和土壤中残留的高效液相色谱检测方法,应用该方法对氯虫苯甲酰胺在甘蔗和土壤中的残留消解规律进行了研究。样品用乙腈提取,经Florisil固相萃取柱及N-丙基乙二胺（PSA）净化,紫外检测器检测,外标法定量。结果表明：当添加水平为0.05~2 mg/kg时,氯虫苯甲酰胺在甘蔗植株地上部分（包括茎秆和叶片）、茎秆（去除叶片后的地上至肥厚带部位）和土壤中的平均回收率为77%~97%,相对标准偏差（RSD）为3.4%~11.6%。氯虫苯甲酰胺在3种基质中的最小检出量（LOD）均为0.2 ng,最低检测浓度（LOQ）均为0.05mg/kg。两年两地的田间残留试验结果表明：0.4%氯虫苯甲酰胺颗粒剂在甘蔗下种时一次沟施后覆土,以有效成分用量120和180 g/hm2施药时,在土壤中的原始沉积量在1.18~3.57 mg/kg之间,半衰期为12.4~18.2 d;成熟时采收,甘蔗茎秆中氯虫苯甲酰胺的残留量低于0.05mg/kg。参照我国制定的甘蔗上氯虫苯甲酰胺的临时最大残留限量（TMRL）值0.05 mg/kg,按照推荐剂量及推荐剂量的1.5倍分别施药1次,成熟时采收甘蔗是安全的。

三唑磷在荔枝及土壤中残留检测方法研究

研究探索三唑磷在荔枝及土壤中残留的科学简便检测方法:荔枝果肉以丙酮提取,二氯甲烷萃取,酸洗活性炭粉、中性氧化铝及助滤剂混合柱净化,土壤经丙酮提取,无水硫酸钠干燥后可浓缩直接进样,气相色谱法检测。结果表明,样品峰形对称,分离效果好,方法最小检出量2 5×10-10g,最小检出浓度荔枝果皮、肉及土壤均为0 005mg/kg,添加回收率荔枝皮、肉及土壤分别为89 30%～93 02%、86 35%～93 42%、90 43%～95 92%,变异系数在2 87%～8 64%。

多效唑在花生和土壤中的残留分析及消解动态

【目的】研究多效唑在花生和土壤中的残留及消解动态,为在花生上安全使用多效唑提供科学依据。【方法】所有样品用乙腈提取,土壤经液液分配净化,花生样品经弗罗里硅土层析柱和石墨化炭黑净化后,用带氮磷检测器的气相色谱仪检测,外标法定量,并进行两年3地的田间残留试验,探究多效唑在花生仁、花生壳、花生植株和土壤中的残留及消解动态。【结果】多效唑的气相色谱—氮磷检测法最低检出量为0.15 ng,在土壤、花生仁、花生壳和花生植株的最低检出浓度为0.03~0.05 mg/kg。在添加浓度水平为0.05、0.50和1.00 mg/kg时,多效唑在土壤、花生仁、花生壳和花生植株中的平均回收率分别为72.5%~108.8%、95.9%~108.3%、81.8%~109.6%和75.2%~96.7%,相对标准偏差分别为5.1%~14.3%、5.8%~8.7%、4.6%~9.3%和5.0%~8.9%。多效唑在土壤和花生植株中的降解半衰期分别为2.4~14.3和1.0~5.7 d。广西、湖南和河南3地成熟花生中多效唑的最终残留量未检出。【结论】以气相色谱—氮磷检测法检测多效唑的灵敏度、准确度及精密度均符合农药残留分析要求,可用于花生和土壤中多效唑残留检测。在花生下针期间按照推荐剂量90~120 g a.i./ha使用15%多效唑悬浮剂对水施用1次,收获时无多效唑残留,对花生安全。

不同剂型硝磺草酮及其原药对斑马鱼的急性毒性评价

【目的】评价不同剂型硝磺草酮及其原药对斑马鱼的急性毒性作用,为硝磺草酮的环境生态风险评估提供基础数据,同时为其安全用药提供参考依据。【方法】采用静态法测定不同剂型硝磺草酮及其原药对斑马鱼的急性毒性作用,并参照化学农药环境安全评价试验准则(GB/T 31270.12-2014),对各供试药剂对斑马鱼96 h的半致死浓度(96 h-LC_(50))的毒性等级进行划分。【结果】相同染毒时间下,不同剂型硝磺草酮及其原药对斑马鱼的LC_(50)不同。其中,10%硝磺草酮悬浮剂对斑马鱼的96 h-LC_(50)(95%置信限)最低,为6.70(5.18~8.15)mg a.i./L;其次为10%硝磺草酮可分散油悬浮剂和75%硝磺草酮悬水分散粒剂,对斑马鱼的96 h-LC_(50)(95%置信限)分别为10.89(9.29~12.43)和38.97(30.83~47.51)mg a.i./L;98%硝磺草酮原药对斑马鱼的96 h-LC_(50)最高,大于1.00×10~2mg a.i./L。依据化学农药环境安全评价试验准则(GB/T 31270.12-2014)进行判定,10%硝磺草酮悬浮剂对斑马鱼的急性毒性为中毒,其他3种为低毒,毒性排序为:10%硝磺草酮悬浮剂>10%硝磺草酮可分散油悬浮剂>75%硝磺草酮水分散粒剂>98%硝磺草酮原药。【结论】不同剂型硝磺草酮及原药对斑马鱼的急性毒性存在明显差异,其毒性排序为:悬浮剂>可分散悬浮剂>水分散粒剂>原药。因此,田间生产时应合理选择农药产品的剂型,并严格控制施药剂量,尽可能减少药剂进入水域环境对鱼类等水体生物造成影响。

5个水稻品种对胺苯磺隆的敏感性

为了解水稻对胺苯磺隆的敏感性,为水稻品种的选择种植提供依据,室内测定了金优974,新香优80,八两优96,威优46,金优402等5个水稻品种对胺苯磺隆的敏感性.结果表明,胺苯磺隆对水稻种子的发芽没有影响;对水稻的茎、根均有较强的抑制作用,且对根的抑制作用比对茎的抑制作用更强.5个水稻品种中,新香优80对胺苯磺隆最敏感,胺苯磺隆对其株高、株鲜重、主根长、主根鲜重的IC50分别为1.0962,1.0396,0.8099,0.7437mg/L(水培法)和5.58,5.19,2.05,1.96μg/kg(土培法).

20％烯唑醇·高效氯氰菊酯水乳剂高效液相色谱分析

采用反相高效液相色谱法同时测定烯唑醇和高效氯氰菊酯的含量。色谱条件:以甲醇-水(体积比85∶15)为流动相,流速1.0mL/min,经Kromasil C18250mm×4.6mm不锈钢色谱柱分离,可变波长紫外检测器230nm检测。结果表明:烯唑醇和高效氯氰菊酯的线性相关系数分别为0.9966、0.9968,变异系数分别为0.133%、0.437%,平均回收率分别为99.75%、99.69%。

噻虫胺在甘蔗和土壤中的残留分析及消解动态

建立了采用高效液相色谱测定甘蔗及土壤中噻虫胺的残留分析方法，并测定了噻虫胺在甘蔗植株、茎秆及土壤中的消解动态和最终残留。甘蔗茎秆及植株样品用丙酮提取，乙酸乙酯萃取后，再经硅胶柱净化，HPLC 测定。土壤样品经乙腈提取后，HPLC 检测。结果表明：噻虫胺最小检出量（LOD）为6.80×10^-13 g，甘蔗茎秆、植株和土壤中最低检测浓度（LOQ）均为0.05 mg/kg。甘蔗茎秆和植株中均未检测到噻虫胺，噻虫胺在土壤中的消解行为符合一级降解动力学方程，半衰期为24.3～26.4 d。建议噻虫胺在甘蔗上的有效成分用量不超过472.5 g/hm^2。

固相萃取-高效液相色谱法同时检测土壤中4种咪唑啉酮类除草剂残留

建立了一种以SAX固相小柱萃取和高效液相色谱（ HPLC）法同时检测土壤中咪唑烟酸、甲基咪草烟、咪草酸甲酯和咪唑乙烟酸4种咪唑啉酮类除草剂残留的方法。考察了不同提取剂、pH、固相萃取（ SPE）小柱和淋洗液体积等因素对回收率的影响。结果表明：采用SAX 固相萃取小柱，以V（乙腈）∶V（水）＝5∶3混合溶液为提取剂，6 mL甲醇为淋洗液时，在pH＝3条件下，样品的提取及净化效果较好。淋出液浓缩后用甲醇定容，过滤膜后经HPLC检测。添加回收试验结果表明：在0？02～0．5 mg/kg添加水平下，4种除草剂的平均回收率在86％～109％之间，相对标准偏差（RSD）≤3．3％（n ＝5）。咪唑烟酸、甲基咪草烟和咪唑乙烟酸在土壤中的定量限（LOQ）均为0．01 mg/kg，咪草酸甲酯的LOQ为0．02 mg/kg。

两种除草剂对水葫芦和大薸的防除效果

采用枯叶指数、枯柄指数、新根抑制、鲜重防效等指标,评价480g/L灭草松水剂和10%硝磺草酮可分散油悬浮剂对水葫芦及大薸的防除效果。盆栽毒力测定结果表明,10%硝磺草酮可分散油悬浮剂对水葫芦和大薸新根有很好的抑制作用,药后10d,LC50分别为14.22和7.21mg/L;480g/L灭草松水剂对水葫芦和大薸鲜重的毒力较强,药后10d,LC50分别为548.22和3.49mg/L;药后20d,LC50分别为53.28和3.31mg/L;而2种除草剂对水葫芦叶片、叶柄和大薸的叶片毒力均较低,其中480g/L灭草松水剂对水葫芦叶片和叶柄毒力优于10%硝磺草酮可分散油悬浮剂,药后30dLC50分别为94.40和93.43mg/L;对大薸叶片毒力较强的是10%硝磺草酮可分散油悬浮剂,药后20dLC50为165.07 mg/L,在实际应用中,为提高防治效果,可适当提高剂量或进行混配处理。

广西不同地区小菜蛾田间种群对3种新型杀虫剂的抗性测定

【目的】测定广西6个蔬菜产区的小菜蛾田间种群幼虫对氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺和氰氟虫腙等3种新型杀虫剂的敏感性,为3种杀虫剂的合理使用及各种群对3种药剂的抗性监测提供基础数据。【方法】采用浸叶法分别测定小菜蛾敏感品系和6个小菜蛾田间种群幼虫对氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氰氟虫腙的敏感性,比较田间种群和敏感品系的LC50,计算小菜蛾田间种群的抗性倍数。【结果】小菜蛾荔浦种群对氯虫苯甲酰胺最敏感,其LC50为0.000735mg/L,抗性倍数为1.32倍,田东种群的敏感性最低,其LC50为0.004230mg/L,抗性倍数达7.61倍;对于氟虫双酰胺,柳江种群的敏感性相对较低,其LC50为0.366mg/L,抗性倍数为2.27倍,南宁安吉种群最敏感,其LC50为0.168mg/L,抗性倍数为1.04倍;对于氰氟虫腙,柳江种群的敏感性相对较低,其LC50为4.692mg/L,抗性倍数为2.96倍,荔浦种群最敏感,其LC50为1.622mg/L,抗性倍数为1.02倍。【结论】小菜蛾田东种群对氯虫苯甲酰胺的抗性倍数为7.61倍,已达低水平抗性,应给予高度重视。其余地区的小菜蛾种群对3种杀虫剂的抗性倍数均低于5倍,仍处于敏感期,应加强不同药剂的轮换使用,以延缓小菜蛾抗性的形成与发展。

分散液相微萃取-气相色谱法快速测定甘蔗中特丁硫磷残留

采用分散液相微萃取(DLLME)与气相色谱–火焰光度检测(GC–FPD)联用技术建立了快速测定甘蔗中特丁硫磷残留的新方法。考察了萃取剂种类和体积、分散剂种类和体积、萃取时间与离心时间和盐度等因素对萃取效果的影响,并确立了最佳萃取条件,采用外标法定量。标样在0.1～5.0μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.996。结果表明,在最佳萃取条件下,平均富集倍数达到456.03±20.01,平均回收率为84.4%～90.31%(n=3),RSD为3.19%～5.88%,特丁硫磷在甘蔗中的检出限为0.02 mg/kg。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定多果定在黄瓜和土壤中的残留及消解动态

建立了黄瓜和土壤样品中多果定的Qu ECh ERS-高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)检测方法,样品经甲醇(乙腈+甲醇)溶液,Qu ECh ERS方法净化,以Agilent ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(2.1 mm×50 mm,1.8μm Rapid Resolution HD)色谱柱进行高效液相色谱分离,以电喷雾离子串联质谱正离子(ESI+)多反应监测(MRM)模式进行测定.多果定在黄瓜和土壤上的最低检出浓度(LOQ)为0.01 mg·kg^(-1),平均回收率为77.7%—113.4%,相对标准偏差(RSD)为1.5%—8.0%;多果定在黄瓜和土壤上的残留消解动态规律符合一级动力学方程,其半衰期分别为2.3—4.3 d和2.7—17.3 d.该方法样品前处理简单快速,分析时间短,灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留检测要求,适用于黄瓜和土壤中多果定残留的检测.

高效液相色谱法测定水稻植株、糙米和土壤中的多菌灵残留量

建立了多菌灵在水稻植株、糙米和土壤中残留量的高效液相色谱定量检测方法。水稻植株、糙米和土壤采用甲醇与0.1 mol/L HCl的混合液提取，石油醚、乙酸乙酯萃取净化，高效液相色谱（UV）检测。对样品中的多菌灵进行不同水平添加回收试验，方法的平均回收率为85.1%～99.7%，相对标准偏差（RSD）为0.5%～5.2%，最低检测浓度均为0.05 mg/kg。糙米中多菌灵的残留量低于我国制定的最大残留限量，分析方法的灵敏度、准确度和精密度均符合残留检测要求。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与杀虫双对斜纹夜蛾毒力最佳配比筛选

【目的】筛选出对斜纹夜蛾具有增效作用的甲氨基阿维菌素与杀虫双最佳配比,为其混剂研发及现场桶混应用提供科学依据。【方法】采用浸叶法测定甲氨基阿维菌素、杀虫双单剂及其混剂对斜纹夜蛾3龄幼虫的毒力,筛选出具有增效作用的最佳配比。【结果】甲氨基阿维菌素:杀虫双为70:30和60:40即有效成分质量比为0.14:243.00和0.12:324.00时毒效比分别为1.34和1.45,表现出增效作用,其共毒系数分别为125.93和151.08。【结论】甲氨基阿维菌素与杀虫双按有效成分质量比为0.12:324.00混配时,对斜纹夜蛾幼虫的毒力增效作用最明显,为防治斜纹夜蛾的最佳配比。

树干注射乐果防治螺旋粉虱的研究

选用20%乐果水乳剂在螺旋粉虱成虫产卵高峰期采用树干注射法进行防治,采用气相色谱法分析了乐果在印度紫檀叶片中的吸收分布。结果表明,采用树干注射法施药,20%乐果水乳剂对螺旋粉虱具有显著的防治效果;乐果在印度紫檀叶片中的含量随着时间的变化先增加后降低,在14 d左右达到浓度高峰。