高分辨魔角旋转核磁共振技术 (HR/MAS)在固相合成中的应用

使用微量探头分析了不同树脂、溶剂、温度对1 HNMR线宽的影响 ,并运用高分辨魔角旋转核磁共振技术跟踪固相载体上羟基氨基酸的糖基化反应 .该研究表明使用高分辨魔角旋转核磁共振探头可以快速、直接鉴定树脂上的产物 ,是固相合成中重要的分析工具 .

河套大黄的蒽醌类成分研究

从河套大黄干燥根与根茎的甲醇提取物中分得 10个蒽醌类成分。经化学方法和波谱学鉴定 ,确定它们的结构分别为 :大黄酚 (chrysophanol, )、大黄素甲醚 (physcion, )、大黄素 (emodin, )、芦荟大黄素 (aloe-emodin, )、大黄酸 (rhein, )、大黄酚 - 1和 8- O- β- D-吡喃葡萄糖苷 (chrysophanol- 1and 8- O- β- D-glucopyranoside, a和 b)、大黄酚 - 8- O-β- D- (6′- O-没食子酰 ) -吡喃葡萄糖苷〔chrysophanol- 8- O-β- D- (6′- O-galloyl) - glucopyranoside, 〕、大黄素甲醚 - 8- O- β- D-吡喃葡萄糖苷 (physcion- 8- O- β- D- glucopyranoside, )、芦荟大黄素 - 8- O- β- D-吡喃葡萄糖苷 (aloe- emodin- 8- O- β- D- glucopyranoside, )。其中 为一新化合物 , 、 、 系首次从该植物中分得。

小果博落回对照物质及其核磁共振氢谱指纹图的创建

采用规范化的程序获取 6个不同来源小果博落回样品的对照物质 (CSPD)及其1HNMR图谱 ;从小果博落回CSPD中分得 6个单体成分 ,其结构分别被鉴定为二氢血根碱 ( 1 )、二氢白屈菜红碱 ( 2 )、6 甲氧基二氢血根碱 ( 3 )、6 甲氧基二氢白屈菜红碱 ( 4 )、齐墩果酸 ( 5 )和原阿片碱 ( 6)。通过各单体化合物的1HNMR图谱与CSPD的1HNMR图谱的对比研究 ,实现了小果博落回的1HNMR指纹图的解析。研究结果表明 :6个不同来源的小果博落回样品 ,其1HNMR指纹图有很好的重现性和高度的特征性 ,并主要显示以上生物碱类成分的特征共振信号 ,可做为其基源鉴定的参考。

河套大黄非蒽醌类成分研究

从河套大黄干燥根与根茎的甲醇提取物中分得8个非蒽醌类成分。经化学和波谱方法，确定它们的结构分别为：β-谷甾醇（β-sitosterol，Ⅰ）、土大黄苷元（rhapontigeni，Ⅱ）、没食子酸（gallicacid，Ⅲ）、3－（3’，5’-二羟基-反式-肉桂酰基）－5-羟基-△5－α-吡喃酮[3－（3’，5’－dihydroxyl－trans－cinnamoyl）－5－hydroxyl－△5’－α－pyranone，Ⅳ]、胡萝卜苷（daucosterol，Ⅴ）、piceatannol－3’－O-β-D-glucopyranoside（Ⅵ）、土大黄苷（rhaponticin，Ⅶ）和蔗糖（Ⅷ）。其中Ⅳ为一新化合物，命名为波叶素（rheumin）。Ⅰ、Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ和Ⅷ系首次从该植物中获得。

柴胡皂甙m和柴胡皂甙n的结构鉴定

从黑柴胡（ＢｕｐｌｅｕｒｕｍｓｍｉｔｈｉｉＷｏｌｆｆ）根中分得二个新三萜皂甙。根据理化性质和波谱数据，分别鉴定为３β，２３，２８－三羟基齐墩果烷－１１，１３（１８）－二烯－３－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖基－（１→３）－β－Ｄ－吡喃呋糖甙，命名为柴胡皂甙ｍ（ｓａｉｋｏｓａｐｏｎｉｎｍ，ＩＶ），和３β，１６β，２３，２８－四羟基齐墩果烷－１１，１３（１８）－二烯－３－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖基－（１→６）－［α－Ｌ－吡喃鼠李糖基－（１→４）］－β－Ｄ－吡喃葡萄糖甙，命名为柴胡皂甙ｎ（ｓａｉｋｏｓ－ａｐｏｎｉｎｎ，ＩＸ）。

高效液相色谱—核磁共振联用技术在蛇葡萄根提取混合物中的应用研究

建立了用高效液相—核磁共振联用技术 (LC NMR)检测微量级蛇葡萄 (Ampelopsissinica)根提取物中混合组分结构的方法 .用停止流动的方法 ,对混合物的各个组分进行分离 ,并获得1 HNMR及COSY谱 ,通过与此类化合物所建立的氢谱数据库进行比较 ,分析 。

高效液相-核磁共振仪联用技术及微量探头技术在天然产物分析中的应用

以下工作在VARIAN公司的INOVA 50 0MHz仪器上完成 ,使用了高灵敏度的LC NMR联用探头及先进的WET脉冲序列进行溶剂峰压制 .通过运用高效液相 核磁共振仪联用技术及微量探头技术对几个天然产物混合物进行分析 ,展示了高效液相 核磁共振联用(HPLC NMR)技术及微量探头技术在天然产物分析中的优势 ,既高效 ,快速 ,微量 .二者结合使用 。

新疆圆柏黄酮类成分的研究

采用硅胶、Sephadex LH-20柱等色谱手段,对新疆圆柏叶的黄酮类成分进行了研究,从中分离鉴定了9个黄酮类化合物:柏木双黄酮(Ⅰ)、柏木双黄酮4′,4-二甲醚(Ⅱ)、穗花杉双黄酮(Ⅲ)、罗汉松双黄酮A(Ⅳ)、儿茶素(Ⅴ)、槲皮素(Ⅵ)、异高黄芩素7-O-β-D-木糖苷(Ⅶ)、杨梅素3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅷ)和芦丁(Ⅸ)。其中化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ为首次从该植物中分离得到,化合物Ⅷ和Ⅸ为首次从该属植物中分离得到。二苯代苦味肼基自由基(DPPH.)清除活性测试结果表明,化合物Ⅴ和Ⅵ的抗氧化活性较高,与阳性对照品抗坏血酸的接近;黄酮苷类化合物Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ次之,而双黄酮类化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ活性较差。

直肠组织的高分辨魔角旋转核磁共振波谱研究

文章对6例直肠癌变及正常组织进行高分辨魔角旋转核磁共振波谱研究,结果显示直肠癌变和正常组织的核磁共振氢谱存在明显差异。这可以通过特征峰面积与0.88处峰积分面积的比值上的差异看出：（1）在化学位移0.75～1.55之间,癌组织各种氨基酸[缬氨酸,异亮氨酸,亮氨酸]与脂肪酸甲基的比值（I2/I1）,癌组织乳酸盐与脂肪酸甲基的比值（I4/I1）都明显增大。（2）在化学位移1.55～2.90之间,癌变组织中亮氨酸、赖氨酸、异亮氨酸与脂肪酸甲基的比值（I7/I1）,谷氨酸、谷氨酰胺、缬氨酸、琥珀酸与脂肪酸甲基的比值（（I9＋I11）/I1）、天冬氨酸与脂肪酸甲基的比值（（I12＋I14）/I1）都较正常组织明显增大。（3）在化学位移2.90～3.49之间,癌变组织氨基酸与脂肪酸甲基的比值（I15/I1）、胆碱类与脂肪酸甲基的比值（（I16＋I17）/I1）、牛磺酸与脂肪酸甲基的比值（（I18＋I19）/I1）都较正常组织明显增大。（4）在化学位移3.49～4.50之间,其他代谢物与脂肪酸甲基的比值（I20/I1）,以及甘油基与脂肪酸甲基的比值（I22/I1）在癌变组织中都有增大的趋势。（5）化学位移4.5～10之间,癌变组织的核苷酸发生了变化,癌变组织的不饱和脂肪酸与脂肪酸甲基的比值（I24/I1）明显减小。（6）在化学位移-8～0.75之间,癌变组织的谱峰有减少的趋势。通过上述分析可知,通过癌变与正常组织代谢物NMR谱峰的差异,可以区分癌变和正常组织。说明核磁共振波谱技术可能发展成为一种诊断直肠癌的新方法。

基于~1H-NMR指纹图谱的四批市售桑白皮药材质量分析

目的采用核磁共振~1H-NMR指纹图谱技术,结合多元统计分析方法研究四种市售桑白皮药材与标准药材的化学成分差异性并评价其质量。方法以氘代甲醇-氘代重水(体积比1∶1)混合溶剂提取药材,在温度298 K,观测频率600.25 MHz条件下采集~1H-NMR谱,NMR数据经分段积分处理后,分别进行相似度分析、层序聚类分析和OPLS-DA分析。结果桑皮苷A、桑根皮醇、桑辛素、albanin A、grateloupinmaide、胆碱、蔗糖、乙酸、天门冬酰胺、葡萄糖、赖氨酸、氨基葡萄糖、精氨酸、丙氨酸、N-乙酰葡糖和柠檬酸是四种市售桑白皮药材与标准药材中有显著性差异的化学成分,桑皮苷A作为桑白皮的活性成分在四种市售药材中含量远低于标准药材,显示四种市售药材质量与标准药材存在较大差距。结论基于~1H-NMR和OPLS-DA的研究方法可以提供具体的差异性化学成分信息,并评价桑白皮药材的质量,为今后通过核磁共振技术建立桑白皮药材质量控制的方法提供参考和依据。

用固相萃取-核磁共振谱法研究大鼠尿中溴莫普林的代谢产物

为使核磁共振谱技术应用于药物代谢产物的研究，用固相萃取核磁共振谱法对药物溴莫普林体内代谢产物进行了解析。用固相萃取法将大鼠尿液中的内源性物质与药物代谢产物分离后，经梯度洗脱和１Ｈ核磁共振谱测定，建立了对药物代谢产物混合物图谱的解析方法。结果成功地鉴定出５种主要的代谢产物，代谢产物的类型与文献报道相同。提示本测定方法有省时、省力的优点，并避免分离。

紫花列当化学成分的研究

采用硅胶、Sephadex LH-20等色谱技术分离紫花列当(Orobanche coerulescens Steph)中的化学成分,通过波谱分析及理化性质鉴定化合物的结构:甘露醇(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、琥珀酸(Ⅲ)、咖啡酸(Ⅳ)、原儿茶醛(Ⅴ)、β-胡萝卜苷(Ⅵ)。以上化合物均为首次从该植物中分得。

高效液相色谱核磁共振仪联用技术在耐哌地尔杂质检测中的应用

用高效液相色谱 核磁共振 (HPLC CNM)联用技术中的连续流动和停止流动两种模式对萘哌地尔中杂质进行检测 ,根据1HNMR ,1H 1HCOSY谱完成了主要杂质 1 萘环 丙三醇结构鉴定。HPLC NMR是解决合成药物中杂质结构确证的简便。

川藏香茶菜丁素和己素的结构确定

从川藏香茶菜中分离得到２个新化合物，经光谱解析和化学转换反应，确定川藏香茶菜丁素为３α，１１β，１３αｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｅｎｔｋａｕｒ１６ｅｎ１５ｏｎｅ（１），川藏香茶菜己素为１１β，１３α，１５αｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｅｎｔｋａｕｒ１６ｅｎ３αβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（２）。

固相萃取—核磁氢谱法研究曲美布汀的代谢产物

目的：用固相萃取—核磁共振谱法探索曲美布汀在体内的代谢产物。方法：用固相萃取柱将大鼠尿液的内源性物质从样品中去除，然后进行连续样品１ＨＮＭＲ谱的测定，经结构片段的解析，将其峰积分进行匹配，推断可能的代谢产物，并指出未发生代谢的部位。结果：曲美布汀酯水解产物在代谢产物中是主要成分，其中醇部分的进一步代谢是主要的代谢途径。与文献报道的同位素方法研究结果相同。结论：代谢产物混合物的１ＨＮＭＲ谱可经结构片段解析和峰积分匹配来推测代谢产物，此法简便，提供的信息可帮助了解药物在体内的转化。

高效液相色谱-核磁共振谱联用技术在天然产物分析中的应用

阐述了近年来HPLC -NMR在天然产物粗提物成分结构分析中的主要作用 ;介绍了以HPLC -NMR -MS为代表的高效液相色谱 -波谱多级联用技术在该领域的应用 ;讨论了目前HPLC -NMR在实际工作中存在的主要问题及其适用条件 ;

用二维核磁共振技术研究野菊花三醇的结构

从野菊花(Chrysanthemum indicum L.)亲脂性极性较大的部分,分离得到一个新的倍半萜成分,命名为野菊花三醇。通过~1H-~1H COSY,~1H-^(13)C COSY及远程~1H-^(13)C COSY二维核磁共振谱研究,确定其属于(牛龙)牛儿烷衍生物,并确定其结构和相对立体构型。

米菲司酮的~1HNMR及^（13）CNMR研究

米菲司酮的１ＨＮＭＲ及１３ＣＮＭＲ研究孔漫１）贺文义韩广甸王映红（中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京１０００５０）米菲司酮（Ｍｉｆｅｐｒｉｓｔｏｎｅ，ＲＵ４８６）１１β－〔４－（Ｎ，Ｎ－二甲氨基）苯基〕－１７α－（丙炔－１）－Δ４，９－雌...

研究药物对肿瘤细胞代谢的新方法──灌注细胞^(31)P核磁共振谱

为连续观察药物对细胞代谢的影响，用含紫杉醇的灌注液对人口腔上皮癌ＫＢ细胞和人结肠癌ＨＣＴ８细胞在灌注条件下进行了细胞３１Ｐ谱测定，从两种细胞在未给药、给药以及停药后的灌注条件下获得的代谢图谱中发现，紫杉醇使ＫＢ细胞和ＨＣＴ８细胞的ＡＴＰ代谢水平均有升高，但ＫＢ细胞的ＡＴＰ升高更为明显；同样剂量的长春新碱使ＫＢ细胞代谢中的ＡＴＰ峰的改变不明显，推测可能与它们的作用机制不同有关。研究结果表明，灌注细胞３１Ｐ谱测试法对观察药物对细胞代谢的作用是独特的。

用固相萃取核磁共振氢谱法研究大鼠尿液中R-(-)-布洛芬光活代谢产物

目的 用固相萃取 核磁共振氢谱法研究大鼠尿液中R (- ) 布洛芬代谢产物及异构体的转化。方法 将服用R (- ) 布洛芬后 0～ 2 4h大鼠尿液经固相萃取柱处理、核磁共振氢谱测定代谢产物的结构。结果 尿液中含有 4个主要代谢产物 :2 ' 羟基 布洛芬及其葡糖苷酸结合物、1' 羧基 布洛芬葡糖苷酸和布洛芬葡糖苷酸。后两者为非对映异构体混合物。结论 R (- ) 布洛芬在大鼠体内发生了异构体转化 。