稀土修饰Al_2O_3的表面积热稳定性

以不同稀土元素为添加剂，采用浸渍法和捏和法制备了γ－Al2O3样品,通过BET、XRD等手段，考察了在1273K湿空气中（含14kPa水蒸汽）,经不同时间处理γ－Al2O3的相变和烧结情况，比较了各样品水热烧结后比表面积的差异，并分析了产生这种差异的原因．探讨了Al2O3的高温水热烧结动力学．根据所得动力学参数，讨论了烧结机理，并计算了烧结速率.

制备方法对γ-Al_2O_3载体水热稳定性的影响

用溶胶－凝胶法、浸渍法和共沉淀法制备了γ－Ａｌ２Ｏ３样品，并通过添加Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２等稳定剂对γ－Ａｌ２Ｏ３进行表面修饰。考察了在１２７３Ｋ的空气和水蒸汽存在下γ－Ａｌ２Ｏ３的烧结行为，经ＢＥＴ比表面、ＤＴＡ、ＸＲＤ衍射及其宽化法表征了各样品在不同烧结时间晶相、晶粒大小、比表面和孔径分布的变化。发现添加Ｌａ２Ｏ３对提高γ－Ａｌ２Ｏ３向α－Ａｌ２Ｏ３的相变温度和阻滞其颈部烧结的作用比ＣｅＯ２强得多。此外，采用ｓｏｌ－ｇｅｌ法制备的样品对提高γ－Ａｌ２Ｏ３的微孔稳定性及抗烧结性也有明显的促进作用。通过对１２７３Ｋ下水热烧结动力学的研究发现，经ｓｏｌ－ｇｅｌ法和浸渍法制备的含质量分数为５％Ｌａ２Ｏ３的载体，其烧结机理为体积扩散过程，而共沉淀法制备的载体之烧结为表面扩散机理。

氧化铈对Pd催化剂氧化活性和热稳定性的影响

用氧化铈对Pd/Al2 O3 进行了表面修饰 ,考察了氧化铈对钯催化剂氧化活性和热稳定性的影响。结果显示 ,氧化铈能促进单钯催化剂对模拟尾气中CO和C3 H6的氧化活性。由于氧化铈具有较强的贮 放氧能力 ,所以加宽了还原环境下 (λ>1 )氧化反应的操作窗口。此外 ,氧化铈的修饰可以提高Pd粒子在Al2 O3 表面的热稳定性 ,这可能是由于钯与氧化铈在高温下发生相互作用形成了更加稳定的Pdδ + 物种的缘故。

Pd/Al_2O_3催化剂的高温热烧结研究

以汽车尾气净化催化剂为背景，用溶胶－凝胶法和浸渍法制备了低负载量贵金属单钯燃烧催化剂．通过ＸＲＤ宽化法检测了在１２７３Ｋ的模拟反应气流中烧结２４ｈ后催化剂上Ｐｄ晶粒大小的变化．经计算机非线性回归探讨了不同催化剂上Ｐｄ的烧结动力学及机理，并用固定床微型反应器考察了烧结前后催化剂上ＣＯ氧化活性的变化．发现溶胶－凝胶法制备的催化剂可使Ｐｄ更好地锚定在Ａｌ２Ｏ３形成的网状结构中，从而提高了负载型Ｐｄ催化剂的抗烧结性．

汽车排气污染与治理的发展和动向

简介了汽车排气污染对人类健康和生态环境的影响;描述了世界汽车增长与排气污染的现状和发展趋势;综述了汽车排气催化净化技术所面临的挑战和最新研究动向。

溶胶-凝胶法制备钯催化剂的织构与性能

采用溶胶-凝胶法制备了Pd/Al2O3催化剂,用LLS(激光光散射)、XRD和BET等技术考察了溶液pH值对所成胶体粒子流体力学半径、相应催化剂产品孔径分布及热稳定性的影响.研究发现,由pH=4.1的胶体制备的催化剂具有良好的热稳定性和CO、C3H6的氧化活性.氧化镧添加剂可抑制Al2O3载体在高温下由γ相向α相的转化,同时也促进了催化剂上Pd粒子的生长.La2O3可提高新鲜Pd催化剂的氧化活性,但对老化后催化剂活性的提高无促进作用.

邻对苯二酚的合成方法

用自制的钛硅沸石ＴＳ－１为催化剂，对Ｈ２Ｏ２存在下苯酚直接羟基化合成邻、对苯二酚的反应条件，主要影响因素及机理进行了探讨，发现该方法与传统的合成方法相比，反应的选择性及转化率较高，工艺简单，成本低和污染少。

汽车排气污染及治理现状和动向

随着世界汽车工业和交通运输事业的发展,汽车排气污染已成为当今大气污染的主要来源之一,引起了世界各国的广泛关注。该文着重介绍了世界汽车数量增长与排气污染的现状和发展趋势,综述了汽车尾气净化技术所面临的挑战和最新研究动向。

含钛高硅沸石TS－1、TS－2的合成及表征之进展

近年来，人们成功地制备了分别具有ＭＦＩ和ＭＥＬ拓扑结构的含钛高硅沸石ＴＳ－１和ＴＳ－２。这些新型沸石对温和条件下用双氧水氧化许多有机化合物有独特的催化效果，因而引起了人们的极大关注。本文较详细地介绍了ＴＳ－１和ＴＳ－２的合成方法、表征方法及催化性能，并综述了不同条件对合成和表征的影响。

制备方法对Pd燃烧催化剂性能的影响

采用浸渍法和溶胶 凝胶法制备了负载型单钯燃烧催化剂,考察了它们在CO、C3H6的氧化活性和抗烧结性能等方面的差异。发现用浸渍法制备的催化剂初活性较高,用溶胶 凝胶法制备的催化剂热稳定性得到了大幅度的提高。通过XRD、XPS、AAS和CO-TPD等表征手段,初步探讨了造成这些差异的原因。

TS－1沸石的合成、结构及催化性能探讨

讨论了用两种不同硅源合成钛硅佛ＴＳ－１的方法和合成过程中应注意的问题，并通过ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＥＭ和ＳＳＡ等手段对沸石的结构及热稳定性进行了表征和研究，确认了钛已进入沸石骨架。初步探讨了ＴＳ－１沸石合成时ＴＰＡ￣＋离子的模板作用机理。此外，通过在温和条件下用Ｈ＿２Ｏ＿２选择性氧化正已烷的反应，考察了ＴＳ－１沸石的催化活性，得到了比较满意的结果。

TS-2沸石的合成、结构及晶型转变

在水热晶化法中，用不同浓度的ＴＢＡＯＨ、ＴＢＡＢｒ和不同含钛量的胶体合成了ＴＳ－２沸石，并就强碱阴离子交换法制备的模板剂对沸石合成的影响进行了探讨．通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＳＥＭ、ＢＥＴ和ＤＴＡ等方法对合成沸石进行了表征，确认其具有ＭＥＬ＊拓扑结构，钛原子参与了沸石的骨架构成．同时发现，同样配比的胶体在不同条件下能发生晶型变化，生成具有ＭＴＩ＊拓扑结构的ＴＳ－１沸石．在用Ｈ２Ｏ２使苯酚直接羟基化的探针反应中，ＴＳ－２表现出了独特的催化活性。

探索教学与科研互动的新模式

文中介绍了华东理工大学在教学与科研互动方面所作的一些尝试。重点以化工学院组织理工优秀生从事科研项目为例,总结了在项目组织实施、进程跟踪以及质量控制等方面的经验。

氢氧直接合成法合成过氧化氢的研究进展

介绍了国内外近年来在氢氧直接合成法合成H2O2方面的研究进展。从催化剂、工艺条件、反应系统3方面进行了系统的总结。重点探讨了Pt催化剂的活性态、催化剂的活性比较及合金型催化剂;介绍了溶剂和促进剂的选取及作用机理,考察并比较了溶剂和促进剂对氢氧直接合成法合成H2O2反应的影响;简单概括了反应系统的改进及新型膜反应器。催化剂中活性金属和载体的筛选及载体改性能有效地提高催化剂的活性和H2O2的选择性,选择乙醇等有机溶剂为反应介质能显著提高氢气在反应液中的溶解度,从而加快反应速率。

大比表面积高牢固度堇青石蜂窝涂层的制备

以拟薄水铝石粉为原料,分别采用铝溶胶法、活性Al_2O_3浆料法和混合浆液法,对堇青石蜂窝基体进行涂层处理。通过黏度、SEM、BET和超声振荡等分析测试手段,着重考察了涂层浆液固含量和黏度对蜂窝涂层量、比表面积和牢固度的影响,比较了采用不同方法进行涂层的效果。结果表明,铝溶胶的涂层具有牢固度高的特点,缺点是比表面积小;Al_2O_3浆料的涂层比表面积较大,但牢固度较差。而混合浆液法利用铝溶胶作为Al_2O_3浆料的胶联剂,结合上述两种涂层方法的优势,涂层后的蜂窝既具备大的比表面积(达59m^2·g^(-1)),又保持了较高的涂层牢固度,而且涂层工艺简单可控,有利于工业化应用。

乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H_3PO_4/SiO_2催化剂的研究

研究了乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的催化性能,考察了催化剂组成、焙烧温度、引入金属组分Au、Mo对催化剂的影响。结果表明:Au、Mo的引入有利于提高催化剂的选择性,H3PO4对催化剂的选择性影响较大,其中B酸浓度是影响其催化性能的重要因素,而焙烧温度影响到催化剂的孔结构。在Pd-Au-H3PO4-Mo/SiO2催化剂上反应生成乙酸的选择性可达81.7%,乙酸的时空收率为142.8g/(h·L)。

甘氨酸合成新工艺的研究

探索了以质量分数为50%的羟基乙腈水溶液为原料,经氨化、水解、酸化合成甘氨酸的工艺.考察氨化反应温度、氨化反应时间、氨腈比等氨化反应条件及水解、酸化反应条件对甘氨酸收率的影响.实验结果表明,较好的工艺条件为:采用NH3的质量分数为25%～28%的氨水为氨化剂、氨化反应温度55～60℃、氨化反应时间1.0 h,氨与腈摩尔比4～6;NaOH溶液为水解剂,水解温度90℃至回流温度,水解时间1.0 h;H2SO4为酸化剂,酸化反应1 h;在此条件下,甘氨酸的收率可达90%以上.

从ABET认证看中国化工高等教育

伴随着中国高等教育的跃升式发展,国内化学工程领域的高等教育取得了长足进步,培养的化工类人才数量大幅增加,但高质量、高水平、国际化的化工行业人才依然相对短缺。我国化学工业的发展客观上要求化工高等教育培养大批高素质、创新型、具有国际视野的优秀人才。本文根据华东理工大学化学工程与工艺专业接受并顺利通过ABET认证过程的体会,探讨了中国化工高等教育当前的问题和今后的发展方向,建议中国化工高等教育应更加关注学生,进一步树立以学生为本的理念,推动课程体系改革和专业内涵建设,重视安全意识和责任意识的培养,提升化工高等教育的总体水平。

脂肪族聚醚型聚氨酯弹性体热降解机理及热稳定性

采用酯交换缩聚法,以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)和1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDU)为原料,以1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,以二丁基氧化锡为催化剂制备脂肪族聚醚型聚氨酯(PU)弹性体。用TGA和FTIR考察聚氨酯弹性体的热降解机理及原料组成对聚氨酯热降解过程的影响。结果表明:聚氨酯弹性体的热降解过程包括两个阶段,分别为硬段(氨基甲酸酯)和软段(聚醚多元醇)的降解,其中硬段(氨基甲酸酯)的降解主要降解产物为碳化二亚胺、CO_2、四氢呋喃及水,软段(聚醚多元醇)的降解主要产物为四氢呋喃和水。随着硬段含量的降低,聚氨酯弹性体初始热降解温度由282℃上升至327℃,聚氨酯弹性体的热稳定性升高。

整体结构催化剂浸渍过程的动力学行为

以贵金属Pd(Ⅱ)和过渡金属Mn(Ⅱ)为活性组分,具γ-Al2O3涂层的堇青石陶瓷蜂窝为载体,采用过量浸渍法,考察了蜂窝型整体结构催化剂制备过程中浸渍条件(浸渍液pH值、温度和浓度)对活性组分在载体上吸附量的影响,确定了Pd(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)适宜的浸渍pH值和温度。比较了浸渍液在蜂窝通道中的填充时间、浸渍液向γ-Al2O3涂层毛细孔内渗透时间、活性组分在蜂窝通道内溶剂中的扩散时间、活性组分在γ-Al2O3涂层毛细孔内溶剂中的扩散时间以及载体对活性组分的吸附时间,发现浸渍过程受吸附动力学控制。根据Lagergren吸附动力学模型拟合了活性组分在不同浓度下的吸附曲线,并以Langmuir和Freundlich吸附等温式对吸附等温线进行了拟合。结果表明,Lagergren二阶吸附模型更吻合实际吸附行为;Pd(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的吸附都遵循Langmuir单层吸附机制。