汽车尾气治理用三效催化剂中铂钯替代的研究进展

铂族金属的最大工业用途是汽车尾气净化催化剂,排放法规的日趋严格、汽车产销量的快速增长等因素,导致应用于尾气净化催化剂的钯、铑供需矛盾日益突出。本文从单Pt催化剂、Pt-Rh催化剂和Pt-Pd-Rh催化剂等方面综述了含铂三效催化剂技术的最新研究进展,总结了铂、钯替代或共用的理论和技术可行性,同时分析了存在的不足,并展望未来重点研究方向。

高阻合金的研究进展、应用及未来趋势

高电阻合金具有高电阻率、高抗拉强度、低电阻温度系数以及良好耐磨性和抗腐蚀性等一系列性能特点,作为精密电阻合金材料具有广泛而重要的应用。本文主要以Ni-Cr基、Fe-Cr-Al基、Pd基、Au-Pd基高电阻合金为例,阐述了不同工艺处理手段对合金性能的影响,并归纳了现今高阻合金的不足之处,最后对高阻合金的应用和发展趋势进行了简要概述。

还原剂和水蒸汽对钯催化NO还原反应性能的影响

为满足严格的排放法规,在控制好NO_(x)排放的同时,也需减少N_(2)O、NH_(3)等二次污染物的排放。为探究尾气组分对NO_(x)还原产物的影响,本文用催化活性模拟评价装置,对自制单钯三效催化剂,进行了还原剂种类、CO浓度及水蒸汽浓度对NO转化效率及N_(2)O和NH_(3)生成产物的影响研究。结果表明,CO催化还原NO是导致N_(2)O生成的主要原因,其内在本质在于催化剂表面活性氧物种的协同作用,NH_(3)的生成量在150~400℃范围内与反应温度正相关;水蒸汽的加入会促进N_(2)O和NH_(3)的生成,H2O分子在催化剂表面吸附作用抑制了活性氧物种的消耗;增加CO浓度可抑制N_(2)O生成但会促进NH_(3)生成。

贵金属同时浮选分离富集行为的研究及ICP－AES的测定

本文通过对贵金属－碘化钾－孔雀绿显色体系的浮选行为研究，建立了一种同时浮选富集分离铂、钯、铑、铱、金的新方法。实验结果表明，在０．３６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ０．１ｍｏｌ／ＬＫＩ和２．４×１０￣（－４）ｍｏｌ／ＬＭＧ的溶液中，加入环已烷振荡１ｍｉｎ，铂、钯、铑、铱、金可被定量浮选，继而用ＩＣＰ－ＡＥＳ测定。对含量为５～１５０μｇ的贵金属，浮选回收率分别为铂８８．６％～９５．７％，钯９２．３％～９９．５％，铑９３．７％～１０１％，铱９２％～９８．５％，金８６．４％～９４％。方法应用于铜镍矿、铂网废料等物料中上述贵金属元素的测定，结果满意。

春玉米不同组合农艺性状的方差和相关性分析

为进一步鉴定玉米组合综合性状,为筛选适合本地区种植的组合材料提供试验依据,选用14个玉米组合作为供试材料,采用方差和相关性分析方法,对其株高、穗位高、穗长、穗粗、百粒重等性状和小区估产进行研究。结果表明:内单205产量最高,与冀承单3、030×034、1308×1202和030×025等组合的差异达到极显著水平;穗重、百粒重、穗粗和穗长对产量呈正相关,且达到极显著水平。因此,提高穗重、百粒重、穗粗和穗长,并注重其他性状的选择,是获得玉米高产的科学有效方法。

从铂化合物制备尾液中回收超细铂粉的研究

将不同的铂化合物制备尾液经过氯化铵沉淀,实现与其他杂质元素的分离,将铂转化为氯铂酸铵中间体,经液相化学还原得到超细铂粉。研究了中间体形态、(NH_(4))2PtCl6溶液浓度、分散剂种类及加入量对铂粉粒度、比表面积、形貌的影响。结果表明,铂化合物尾液种类不影响超细铂粉的形貌及颗粒尺寸,以PVP为分散剂,硼氢化钠为还原剂,在优化条件下制备的铂粉平均粒度约150nm,纯度99.99%,直收率97.8%,颗粒形貌均匀、分散程度高、比表面积及颗粒尺寸均符合超细铂粉国家标准,方法可用于从多种铂类化合物制备尾液直接制备超细铂粉。

铽-环丙沙星体系的荧光特性及环丙沙星的测定

近中性条件下，铽（Ⅲ）能与环丙沙星（ｃｉｐｒｏｆｌｏｘａｃｉｎ）反应形成１：２的络合物。利用这一反应，建立了简单、快速、灵敏的测定环丙沙星的荧光方法，并且详细讨论了测定的各种条件。测定的最佳条件为：λｗｘ／λｅｍ＝３２５．０／５４５．０ｎｍ，Ｔｂ３＋（３．０ ｘ １０－３ｍｏｌ／ Ｌ）２．０ ｍＬ，ｐＨ＝６．０的ＮａＡｃ－ＨＡｃ缓冲溶液 ２． ０ ｍＬ。线性范围 １３－ １０００ μｇ／Ｌ，回归方程为 Ｆ＝ ５． ４２＋ ０． ２２０７Ｃ（μｇ／Ｌ）（ｒ=０．９９８）；检出限为 １０μｇ／Ｌ。此方法用于血清及环丙沙星片剂的测定，结果令人满意。

电感耦合等离子发射光谱法测定血清及组织中铂类药物

顺铂类药物是一类重要的抗癌药物 ,脂质体顺铂是其中的一种新剂型。针对这类药物临床研究的需要 ,建立了一种测定血清及组织样品中铂含量的ICP AES方法。通过对 5种组织样品前处理方法的比较 ,最后选用条件温和、便于操作的温育加混合酸消解法 ,并以实验证实该方法的灵敏度、重现性及回收率等均符合卫生部“临床及临床前研究指导原则”对药物代谢研究分析方法的要求。采用本法测定了给予一定剂量脂质体顺铂后 ,大鼠血清中顺铂含量随时间变化的曲线 ,以及给药后 8h,大鼠心、肝、脾、肺、肾等主要器官中顺铂的含量 。

贵金属配比对催化剂活性的影响

以新开发的稀土基复合材料为负载涂层,不同比例的Pt、Pd、Rh为活性组分,平行制成贵金属总含量为0.5wt%的系列催化剂。并通过发动机台架测试系统研究了贵金属负载比例,尤其是Pt、Pd比例对催化剂活性的影响。结果表明:在Pt、Pd、Rh系列催化剂中,Pd比例的增加有利于提高催化剂的活性,但Pt、Pd比例相同时出现作用下降现象;相同比例的Pd/Rh催化剂明显优于Pt/Rh催化剂,且前者在系列催化剂中活性最高。作者建议,在研究贵金属比例变化对催化剂活性影响的同时,需充分考虑到不同贵金属组分间作用的相互促进和可能会出现的作用降低现象,从而以最佳的配比发挥最大的协同促进作用。

轻型柴油机尾气排放后处理技术进展

阐述了轻型柴油机尾气主要污染物NOx和PM的后处理方法,对柴油机尾气催化氧化常用的贵金属催化剂以及NO-DOC新技术进行了介绍。探讨了目前柴油机尾气催化剂存在的主要问题和解决方法。

汽车尾气净化三效催化剂中N2O和NH3的生成及控制研究进展

N2O和NH3的排放主要来自于机动车尾气排放。本文总结了近十几年来轻型汽油车N2O和NH3排放的研究进展,阐述了两种气态污染副产物在三效催化剂中的形成机理,通过对影响N2O和NH3生成的贵金属种类和含量、载体材料、不同气体组成和浓度、老化条件、不同车辆及测试工况、反应温度等主要影响因素的综述,总结了各要素对N2O和NH3形成的影响,得出N2O和NH3主要在富燃条件下冷启动阶段生成,NO的解离在N2O和NH3的生成中起关键作用;影响N2O和NH3生成的各因素之间相互关联,相互影响;催化剂的老化增加N2O和NH3的排放;贵金属Rh比Pd和Pt更有利于N2O和NH3的分解等结论。发动机、后处理策略系统的升级、更合适测试循环的开发以及催化剂的优化可以进一步降低N2O和NH3的排放。

汽车尾气超低排放控制技术

综述了低温起燃技术、紧密耦合技术。

发射光谱法同时测定纯铂中21个杂质元素

本文结合国内外各分析方法的长处 ,对纯铂中杂质元素的测定进行了研究 ,采用粉末试样直流电弧激发摄谱 ,同时测定了纯铂中的 2 1个杂质元素 ,各元素测定的相对标准偏差≤ 2 5 %。方法简便 ,适用范围广 ,可用于 99 9%～ 99 995

多层陶瓷电容器废料中回收银、钯工艺的研究

研究了从多层陶瓷电容器（ＭＬＣＣ）废料中回收银、钯的方法，２００目的废料用４ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３在８０℃下浸出２ｈ（液固比３），银、钯浸出率分别为９１％和９８％。用盐酸从浸出液中沉淀银，氯化银经熔炼得到９８％粗银锭，银回收率为８８％，用铁粉和丁基黄药分别从沉银母液和浸出渣洗水中置换、沉淀钯，用传统精炼钯的方法得到９９９５％Ｐｄ，钯回收率为９５％。

酸、盐处理对Pt/SAPO-11物化及其催化性能的影响

采用不同酸和盐浸渍处理SAPO-11分子筛,然后负载Pt制成改性的Pt/SAPO-11催化剂,用XRF、XRD、N_2吸附-脱附、SEM、NH_3-TPD和Py-IR对催化剂进行表征,分析其物理化学性能。结果表明,酸和盐处理没有破坏SAPO-11的骨架结构,还提高了催化剂的孔容、孔径、比表面积等性质,催化剂的酸性、酸量也明显发生了改变。在固定床反应器中,评价了改性的Pt/SAPO-11催化小桐子油一步加氢制异构烷烃性能;结合催化剂表征数据表明,颗粒粒径、比表面积、孔径、酸性和酸量影响催化剂的活性及产物分布。对比发现,经0.5 mol/L柠檬酸处理的Pt/SAPO-11催化剂孔径大小、酸性、B酸和L酸量分布合适,因此,一步加氢催化处理小桐子油性能优异;其中,生物航油组分(C_(8-16))的收率为32.47%,异构烷烃(C8-16)选择性为53.13%。

铂族金属单原子催化剂的制备、表征技术研究进展

单原子催化不仅将多相催化领域研究从纳米尺度深入到了原子尺度,有助于从原子层次研究和认识非均相催化反应过程,也使得进一步提高活性铂族金属原子利用率、降低催化剂成本成为可能。基于国内外多年来在单原子催化领域取得的研究成果,介绍了铂族金属单原子催化剂的制备方法与表征技术,总结归纳了不同制备方法的参数控制关键、适用范围,以及不同表征数据分析、存在的问题与挑战。在不同表征技术融合创新的基础上,对于铂族金属单原子催化剂的可控制备技术尽早实现工业化应用提出了展望。

铈基氧化物储氧材料研究进展

储氧材料是汽车尾气净化三效催化剂的关键材料之一,决定了催化剂的性能及使用寿命。随着欧V排放法规的实施,对铈基储氧材料的性能提出了更严格的要求。CeO2是汽车尾气净化催化剂的一个重要组分,稀土、过渡金属、贵金属的掺杂都能在一定程度上提高CeO2的热稳定性、储氧能力和催化活性。综述了用于三效催化剂中的储氧材料铈基氧化物近年来的研究状况,阐述了Zr、La、Pr、Sn和Ti等非贵金属的掺杂、Pd、Ru、Pt等贵金属的掺杂对CeO2储氧性能的影响,总结了金属掺杂的CeZr基多元氧化物和CeZrAl的研究现状。

微乳液毛细管电动色谱

从微乳液的组成、性质及其在高效毛细管电泳中的应用等几个方面论述了近 8年来微乳液毛细管电动色谱的发展。

烷烃异构铂催化剂及其在燃油制取中的研究现状

铂催化剂具有优异的催化活性和异构选择性,综述了其在汽油、润滑油和柴油、以及生物燃油等领域的研究进展。铂催化剂中铂负载量、金属助剂和载体改性等对轻质烷烃异构化、提高汽油辛烷值有影响;载体的产物择形性能对润滑油、柴油的铂催化剂性能有影响;生物燃料用催化剂需具备加氢脱氧和异构化的能力,分子筛载体的酸性、酸量和孔道尺寸对性能影响很大。基于文献分析,提出了各类烷烃异构化铂催化剂的研发方向。

贵金属催化剂在石油化工中的应用

根据反应类型总结了贵金属在石油化工如催化重整反应、加氢催化反应、氧化反应、脱氢催化、异构化反应中的应用。对比分析了不同研究方法得到的共性成果及存在的问题,并对未来贵金属催化剂在石油化工中的应用做了展望。