季铵盐Gemini表面活性剂杀菌活性及其与分子结构的关联

The bactericidal activities of two series of quaternary Gemini surfactants have been examined by the suspension quantitative germicidal tests against Escherchia, Staphylococcus aureus and Candida alibicans respectively, the dodecyltrimethylammonium bromide(C 12TABr) was used for comparison. All of the quaternary Gemini surfactants showed superior bactericidal activities to C 12TABr due to higher densities in both headgroup charge and alkyl chains.

C_(12)-s-C_(12)·2Br和C_(12)E_n混合水溶液的胶团化行为

季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12·2Br(s=2、3、4、6)和非离子表面活性剂C12E10或C12E23在水溶液中生成混合胶团.其临界胶团总浓度cmcT值介于二元复配体系中各组分的临界胶团浓度cmc01和cmc02之间.当添加少量非离子型表面活性剂(在水溶液中的摩尔分数α2=0.1)时,混合胶团中C12E10或C12E23的摩尔分数均已超过0.35;随着溶液中非离子型表面活性剂含量的增大,混合胶团中逐渐以C12E10或C12E23成分为主.

温度对Pluronic嵌段共聚物胶束结构的影响

温度对Pluronic嵌段共聚物F1 0 8、F68、P94和L64胶束结构影响的研究结果表明 ,随着温度上升 ,胶束外壳PEO链的水化度急剧减小 ,胶束趋于形成聚集更为密实、尺寸较均匀的球形结构。在较高温度时 ,胶束内核基本上以PPO链为主构成。

C_(12)-s-C_(12)·2Br与低碳醇混合水溶液胶团化行为的温度效应和焓/熵补偿

季铵盐Gemini表面活性剂C_(12)-s-C_(12)·2Br(s=2,3,4,6)与丙醇、丁醇、戊醇、己醇混合水溶液的In(cmc)随温度升高而逐渐增大.计算所得热力学数据表明,C_(12)-s-C_(12)·2Br与醇混合胶团化过程服从熵驱动机理,也出现了焓/熵补偿现象。随着温度上升,熵驱动力增大,在指定温度时,醇分子烷烃链上碳原子数n增大使△G_m^0值减小,胶团结构更加稳定;而增加s使△G_m^0值增大,胶团稳定性下降。

稠环芳烃在Pluronic嵌段共聚物胶束水溶液中的增溶

三种Pluronic嵌段共聚物(F108,P94和L64)胶束水溶液对萘、蒽、芘的增溶研究表明,它们在胶束和水相间的分配系数K_v值大小的顺序为:P94>F108>L64,这是由于具有较长PPO嵌段的Pluronic共聚物分子形成了较大内核的胶束,这种胶束有利于稠环芳烃的增溶.当指定Pluronic胶束体系时,K_v值随着稠环芳烃分子增水性的增强(即分子苯环数目增加)而增大.

SDS和Brij35混合胶团特性以及芘在胶团和水相间的分配

SDS和Brij35二组分溶液在临界胶团浓度之后生成了混合胶团。随着体相中Brij35浓度的增加 ,临界胶团总浓度逐渐下降 ,混合胶团中的Brij35浓度上升 ,而且总大于它在溶液体相中的浓度。Brij35的加入使混合胶团表面反离子结合度减小。在αBrij35=0 .5时 ,由于合适的胶团组成导致胶团结构的适当松弛 ,使得此时芘在混合胶团 水相间的分配达到最大值。

C_(12)-s-C_(12)·2Br和己醇混合水溶液的胶团化行为

己醇的加入使C12-s-C12·2Br(s=3,4,6)的临界胶团浓度cmc降低,s越大其影响也越显著.己醇参与组成了混合胶团,当添加的己醇量相同时,它在混合胶团中的摩尔分数几乎一样.混合胶团表面反离子解离度随己醇浓度增大而增大.

Pluronic嵌段共聚物胶束作为靶向药物载体

聚氧乙烯 聚氧丙烯 聚氧乙烯 (PEO PPO PEO)三嵌段共聚物 (商品名为Pluronics)在水溶液中能自发生成多分子聚集的胶束 ,这些胶束主要以疏水的PPO嵌段为内核 ,PEO嵌段环绕在外构成外壳 ,这种胶束可以有效地增溶油溶性药物。Pluronic嵌段共聚物无毒、无刺激、无免疫原性 ,胶束外壳的PEO嵌段能阻止血小板的聚集。胶束尺寸和病毒相仿 ,其大小适合在体内传输。初步尝试表明 ,胶束表面嵌上合适的抗体可以将增溶了模型药物的Pluronic胶束定向输送到动物脑部 ,从而提高了药效 ,降低了副作用。实验表明 ,Pluronic嵌段共聚物胶束可能成为将多种药物导向特定部位的有效载体。

二元Pluronic嵌段共聚物相互作用

用 I2探针增溶分光光度法考察二元 Pluronic两亲嵌段共聚物在水溶液中的胶束化行为 .实验结果表明，对于分子 PPO嵌段长度相近的 P94/L92和 F108/L92二元混合体系，这些分子在全部浓度比例范围内都发生相互作用，生成了混合胶束 .由于这些分子的 PEO嵌段长度不等，随着具有较短 PEO嵌段的 L92分子加入， P94/L92和 F108/L92混合胶束外壳的 EO基团数减少导致水化度降低 .对于分子 PPO嵌段长度不等的 P94/L64二元混合体系，当溶液体相中 L64的质量分数 wL64< 0.4时，由于 P94/L64混合预胶束的形成，使 P94分子在较高浓度时才生成单组分胶束 .当 wL64 >0.4后，溶液中生成了 P94/L64混合胶束 .温度升高促进了胶束化行为 .

脂肪胺改性膨润土

有机胺改性膨润土的实验表明,分子长链间的疏水相互作用使层间摩尔吸附量q(org)显著增加,有效撑开了膨润土的层间距。增加水溶液的酸含量可明显促进吸附量和层间距的增大,在溶液中硫酸摩尔数n(H2SO4)与有机胺摩尔数n(AM)的比值n(H2SO4)/n(AM)=0.92时,十二胺、十六胺、十八胺的摩尔吸附量q(org)分别为0.572、1.50和1.69 mmol/g,层间距d分别为2.21、2.51和2.58 nm,明显比未改性膨润土的0.250 nm撑大得多。

新一代表面活性剂:Geminis

表面活性剂Ｇｅｍ ｉｎｉ（或称ｄｉｍ ｅｒｉｃ）是由两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成， 因而阻抑了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力， 极大提高了表面活性。与当前为提高表面活性而进行的大量尝试， 如添加盐类、提高温度或将阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂混合相比较， Ｇｅｍ ｉｎｉ表面活性剂是概念上的突破， 因而被誉为新一代的表面活性剂。

表面活性剂和四烷基溴化铵的复配Ⅲ.四烷基溴化铵碳氢链长对离子型表面活性剂在气/液表面吸附行为的影响

本文考察了四烷基溴化铵 (TAAB)碳氢链长对离子型表面活性剂SDS和DTAB在气 /液表面吸附行为的影响。实验结果表明 ,与表面活性剂离子对应的添加剂反离子是影响其水溶液表面活性的主要因素 ,因而TAAB对SDS表现出明显的效应 ,对DTAB影响效果则和同浓度的NaBr类似。除了对表面活性离子头基电荷的静电屏蔽外 ,TAA+的碳氢基团和SD-碳氢链间还可能发生疏水相互作用 ,但后者受TAA+离子体积制约。TAAB对SDS在气 /液表面吸附行为的影响是上述几个因素的综合作用结果。

Bola反离子诱导的高粘弹十六烷基硫酸钠蠕虫胶束溶液(英文)

利用稳态和频率扫描研究了十六烷基硫酸钠(SHS)与Bola盐(N,N'-双乙基二甲基-α,ω-乙烷溴化铵(Bola2Et)或N,N'-三甲基-α,ω-丁烷溴化铵(Bola4))混合体系的流变行为.实验结果表明两个体系均在45℃时形成了长蠕虫胶束,溶液呈现出高粘弹性,尤其是SHS/Bola2Et溶液表现出很高的弹性,零剪接粘度高达2520Pa's,表观上呈现胶状.这些结果归因于在Bola反离子诱导下,表面活性剂SHS与Bola反离子形成了静电吸引的2:1结构复合物.由于这两个Bola反离子的联接链长度均短于季铵离子的静电平衡距离,因此形成的复合物在形状上有利于蠕虫胶束生成.作为对比,添加简单的四甲基铵反离子无法诱导SHS形成蠕虫胶束,溶液仅呈现低粘度.

低聚表面活性剂——从分子结构水平上调控有序聚集体

阐述当设计不同长短的联接基团链时可控制低聚表面活性剂单元分子内离子头基间的距离 ,这使单元分子的几何形状、头基电荷密度和水化程度及烷烃链密度发生变化 ,单元分子的这些变化直接影响低聚表面活性剂分子聚集体的状况 ,从而实现从分子结构水平上调控其分子有序聚集体的形状和表面电荷密度。

低聚表面活性剂——两亲分子表面活性的突破

Gemini表面活性剂将两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接在一起 ,从而阻抑了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力 ,极大地提高其表面活性。针对当前为提高表面活性而进行的大量尝试而言 ,Gemini表面活性剂是概念上的突破 ,因而被誉为新一代的表面活性剂。由于这种特殊的分子结构 ,Gemini表面活性剂通常生成比其单链单头基表面活性剂更低曲率的分子聚集体 ,这造成 Gemini表面活性剂水溶液具有相当高的粘度。此外 ,Gemini表面活性剂在固 /液界面上也易形成低曲率的分子吸附聚集体。

十二烷基硫酸钠在聚苯乙烯胶乳粒子上的吸附

光子相关谱和吸附等温线测量表明，SD－离子吸附在聚苯乙烯胶乳粒子表面类似毛发状的高分子链上，并聚集形成串在这些高分子链上的表面胶园，导致高分子链伸展状态改变。吸附等温线是S型，对此分析表明，在25℃且无电解质添加剂时，表面吸附胶团的平均聚集数（n）为2．9，每根高分子链吸附的平均胶团数（m）为5．5．在15℃～35℃升温，n不变但m增加．在32mmol／LNaBr时，n增加而m不变，这表明由于NaBr屏蔽了SD－头基间的静电斥力，引起表面胶团聚集数增加．

杂双子表面活性剂的研究进展

分子结构对称的gemini表面活性剂是通过联接链将两个相同头基和相同烷烃链的普通表面活性剂在头基或靠近头基处以化学键方式联接在一起,这种表面活性剂产生了新颖且复杂的自组织行为,引起人们的高度关注。但由于合成上的困难,迄今为止较少研究分子结构不对称的gemini表面活性剂(又称为杂双子表面活性剂,heterogemini surfactant)。初步研究显示heterogeminis在分子自组织过程中具有更多可调控的分子结构因素,获得了某些新颖的结果,例如明显增大了自组织过程的焓驱动力,正-负离子头基分子构成了无反离子的体系,长-短烷烃主链分子成功地将形成的囊泡串接起来等。本文综述当前的研究进展,并提出某些潜在的研究意义。

芘从H_2O/DMF溶剂向两亲嵌段共聚物平头胶团增溶

发展了从荧光发射谱计算芘（Py）增溶量的方法，以此研究Py从H2O／DMF混合溶剂向PS-b-PAA二嵌段共聚物平头胶团的增溶．实验结果表明，混合溶剂中水含量强烈影响Py的增溶，随水含量增加，Py增溶量增大．结合公式和分布系数，计算并讨论了Py的增溶等温线．

表面活性剂和四烷基溴化铵的复配 Ⅱ.四乙基溴化铵对离子型表面活性剂在气/液表面吸附行为的影响

用表面张力法研究了有机电解质四乙基溴化铵（（Ｅｔ）４ＮＢｒ）对离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）和十二烷基三甲基溴化铵（ＤＴＡＢ）在气／液表面吸附行为的影响。表明（Ｅｔ）４ＮＢｒ提高了ＳＤＳ和ＤＴＡＢ降低水溶液表面张力的效率。但（Ｅｔ）４ＮＢｒ仅提高ＤＴＡＢ降低水溶液表面张力的能力，却反而削弱了ＳＤＳ降低水溶液表面张力的能力。通常电解质对离子表面活性剂表面吸附层的影响主要来自与表面活性离子电性相反的反离子，它们屏蔽了表面活性剂离子头基间的电荷，致使表面活性剂在气／液表面层排列紧密。有机电解质离子（Ｅｔ）４Ｎ＋作为反离子时，除了具有电解质离子的通常性能外，其乙基和表面活性剂碳氢链间还有一定程度的弱疏水相互作用，使部分（Ｅｔ）４Ｎ＋离子嵌入ＳＤＳ吸附层的离子头基区中，较大（Ｅｔ）４Ｎ＋离子的嵌入使周围的ＳＤＳ碳氢链排列疏松，改变了朝向空气面的表面碳氢链覆盖层结构，从而削弱了其降低表面张力的能力。

植物叶面铺展剂的复配规律Ⅳ.SDS和Brij35混合水溶液体相和表面层行为

ＳＤＳ／Ｂｒｉｊ３５复配体系的体相与表面层相互作用行为表明，添加适量Ｂｒｉｊ３５，复配体系的混合胶束生成、表面张力降低效率均得到较大程度改善，表面张力降低能力还产生增效作用，各项表面活性指标明显优于单一ＳＤＳ组分体系．