含溴丁氧基的手性偶氮苯化合物的合成及其光异构化

以4-羧基-4'-羟基偶氮苯(CH-Azo)为偶氮苯化合物母体,经溴代烷取代、水解反应,再与S(-)-2-甲基-1-丁醇发生酯化反应,制备得到含溴代烷氧基反应性基团的手性偶氮苯化合物——4-(羧酸-2-甲基丁酯基)-4'-(1-溴丁氧基)偶氮苯(CMB-Azo).利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行表征.通过紫外、可见光交替照射观察CMB-Azo和4-(羧酸-1-溴丁酯基)-4'-(1-溴丁氧基)偶氮苯(CBB-Azo)在甲醇溶液中的紫外可见吸收光谱变化.结果表明:在355 nm紫外光和455 nm可见光交替照射下,CMB-Azo和CBB-Azo均发生由反式到顺式和由顺式到反式的光异构化反应.由于手性碳原子的引入,顺式的CMB-Azo仅60%恢复到原来的反式结构.

新型阳离子（甲基丙烯酸季铵盐酯－苯乙烯）共聚物的研究──Ⅰ阳离子（甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代正丁烷盐－苯乙烯）共聚物的合成与表征

甲基丙烯酸Ｎ，Ｎ－二甲氨乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）与溴正丁烷在丙酮溶剂中进行季铵化反应，制得甲基丙烯酸季铵盐酯（ＭＢＤＭ）；然后以ＡＩＢＮ为引发刑，ＭＢＤＭ与苯乙烯（Ｓｔ）在溶液中进行自由基共聚，制得阳离子共聚物Ｐ（ＭＢＤＭ－Ｓｔ），其结构用红外光诸法鉴定，并经￣１ＨＮＭＲ和元素分析表征，证实有可能根据δ２．８～４．１和δ７．２２处两个共振峰确定共聚物的组成．

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代烷季铵盐与苯乙烯共聚合的研究

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代乙烷（ Ｍ Ａ Ｅ Ｂ） 或丁烷（ Ｍ Ａ Ｂ Ｂ） 季胺盐与苯乙烯（ Ｓｔ）为单体，采用溶液自由基共聚合方法，合成了一类新型阳离子两亲共聚物．详细地研究了聚合条件及共聚物的溶解性．共聚物“亲油”和“亲水”单元的无规结构被 Ｉ Ｒ、１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 及１３ Ｃ Ｎ Ｍ Ｒ所证实．最后，用线性化（ Ｙ Ｂ Ｒ） 法分别求得 Ｍ Ａ Ｅ Ｂ／ Ｓｔ 和 Ｍ Ａ Ｂ Ｂ／ Ｓｔ 的单体竞聚率，ｒ Ｍ Ａ Ｂ Ｂ ＝０４４ ，ｒ Ｓｔ ＝ ０１５ ，ｒ Ｍ Ａ Ｅ Ｂ＝ ０６６ ，ｒ Ｓｔ＝ ０３６ ．

ABS持久性抗静电合金

研究了用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代乙烷季铵盐和苯乙烯的两亲 (亲油、亲水 )共聚物与 ABS树脂所制备的抗静电合金的力学、抗静电行为及微观形态 ,研究结果表明 ,两亲共聚物的加入使 ABS的力学性能略有下降 ,但其材料具有显著的持久抗静电性 (表面电阻率下降 2～ 4个数量级 ) ,两亲共聚物中的带有离子性的季铵盐链节起电荷传导作用 ,其传导电荷网络形成临界体积分数为 0 .0 5。通过 SEM观察到 ABS合金存在微相分离结构 ;共聚物在合金中存在浓度梯度 ;合金表面呈网状分布 。

接枝环氧水溶性涂料

阐述了多元接枝环氧水溶性涂料的制法。详细地研究了以环氧树脂为母体，甲基丙烯酸、丙烯酸酯及苯乙烯为接枝单体，自由基接技共聚合溶液的组成及工艺条件，确定了接枝单体的配比、聚合温度和时间，及成盐条件，并考查了接校环氧水溶性涂料的性能。最后通过红外光谱仪证实了接校环氧共聚物的结构。

复合型聚醋酸乙烯酯乳胶漆的制备

研究了在聚乙烯醇缩甲醛溶液中制备聚醋酸乙烯酯乳胶漆的方法。所制得的复合型聚醋酸乙烯酯乳胶漆具备醋酸乙烯酯均聚物乳胶漆的优异性能，且降低了成本。

4-羧酸正辛酯基-4′-正辛氧基偶氮苯液晶的性能研究

以4-羧基-4′-羟基偶氮苯为母体,与正溴辛烷同时发生酯化和醚化反应,合成了一种新型偶氮苯液晶化合物——4-羧酸正辛酯基-4′-正辛氧基偶氮苯,其结构采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)进行表征。采用360nm和440nm的紫外-可见光交替照射,该偶氮苯液晶在乙醇溶液中能够发生顺反光异构化反应,经重复照射10次,其紫外吸收峰均能回复至最初状态。通过差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究发现,该偶氮苯液晶为热致互变液晶,显示扇形织构的近晶相,并且易于汇集形成马尔他十字液晶相。

低色度聚乙二醇(200)双甲基丙烯酸酯的合成

以聚乙二醇(PEG-200)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,采用酯交换法合成聚乙二醇(200)双甲基丙烯酸酯大分子功能单体。考察了溶剂、催化剂、阻聚剂和脱色剂对酯交换反应的影响。结果表明,在酯交换反应中,溶剂环己烷能够降低反应温度,且易于脱出副产物甲醇。当m(环己烷)∶m(总反应液)=2∶5,m(碳酸钾)∶m(醇酯总质量)=8.5∶100,m(氢醌单甲醚)∶m(醇酯总质量)=1.1∶100和m(脱色剂A)∶m(醇酯总质量)=2.1∶100时,产率可达到80.2%,色度为50 APHA。

含手性碳偶氮苯化合物的合成及其光异构化反应

以对氨基苯甲酸为原料,经重氮偶合、取代和酯化等一系列反应,合成一种新型含手性碳的偶氮苯化合物——4-(羧酸-2-甲基丁酯酯基)-(4'-辛氧基)偶氮苯(MBCO-Azo).利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行了鉴定.通过紫外可见吸收光谱(UV-Vis)研究MBCO-Azo在甲醇溶液中的光异构化反应.结果表明:在360 nm紫外光照射下,MBCO-Azo发生由反式到顺式异构化反应,随后在440 nm可见光照射下发生由顺式到反式异构化反应.在光异构化中MBCO-Azo最大吸收波长变化较宽,可达到24 nm.由于手性单元的引入,MBCO-Azo由反式到顺式的光异构化速率略大于4-(羧基)-(4'-辛氧基)偶氮苯(CO-Azo),而顺式到反式的回复速率则略小.

介孔碳/聚苯胺修饰电极的制备及其对Cu^(2+)的响应研究(英文)

制备了一个新的电极-聚苯胺掺杂介孔碳修饰电极(PANI-MC),并且研究了电极的电化学性质。在介孔分子筛SBA-15的孔道中沉积蔗糖,然后在氮气的保护下,1200℃热裂解,生成孔道规则排列的介孔碳(MC);XRD、N2吸附-脱附、TEM等方法表征了介孔碳的结构,用SEM表征了PANI-MC修饰电极的形貌。结果表明:复合电极膜与修饰前的聚苯胺膜形貌不同,与介孔碳形貌相似,介孔碳纳米微粒的大小清洗可辨,长度大约为20~40μm。复合电极循环伏安结果显示:峰电位向负电位方向移动,这可能是因为介孔碳的孔道结构阻碍了离子的转移。同时,还研究了复合电极对Cu2+的相应,表明:电极对低浓度的Cu2+有很好的线性相应,可以作为Cu2+的感应器。

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季铵盐与苯乙烯两亲共聚物的共聚活性

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季胺盐 (QASDMAEMA) 溴代乙烷 (MAEB)、溴代丁烷 (MABB)、硫酸二甲酯(MADMS)及磷酸三甲酯 (MATMP)季胺盐和苯乙烯 (St)为单体 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,合成了一类新型阳离子两亲共聚物。用元素分析确定两亲共聚物的组成 ,详细地研究了两类单体的共聚活性 ,比较了Finemann Ross法和线性化 (YBR)法 ,并得出四对共聚单体 (MAEB/St、MABB/St、MADMS/St及MATMP/St)的竞聚率 ,其分别为 :rMABB=0 4 4 ,rSt=0 15 ;rMAEB=0 6 6 ,rSt=0 36 ;rMADMS=0 6 6 ,rSt=0 2 7;rMATMP=0 34,rSt=0 4 9。最后 ,用Price Alfrey的Q

ABS持久性抗静电合金的流变性研究

用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季胺盐 (QASDMAEMA) 溴代乙烷 (MAEB)、溴代丁烷(MABB)、溴代戊烷 (MAPB)、硫酸二甲酯 (MADMS)及磷酸三甲酯 (MATMP)和苯乙烯 (St)的两亲(亲油、亲水 )共聚物与ABS树脂所制备的抗静电合金的流变性能 .研究结果表明 :两亲共聚物的加入ABS的表观粘流活化能有所增加 ,但流动性得到改善 .

聚丙烯纤维表面接枝及其吸附性能的研究

采用超声波促进化学接枝法,在水相悬浮体系中将甲基丙烯酸(MAA)接枝到聚丙烯(PP)纤维表面,制备出接枝率为7.5%的弱酸性阳离子交换纤维(PP-g-MAA纤维).探讨反应时间、引发剂浓度、单体浓度等工艺条件对接枝率的影响.红外光谱数据证明MAA接枝到PP链上.考察PP-g-MAA纤维对重金属Cd2+和Cu2+的吸附性能.实验表明:PP-g-MAA纤维对Cd2+和Cu2+具有较好的吸附能力,当初始质量浓度为10 mg/L时,PP-g-MAA纤维对Cd2+和Cu2+的吸附率分别为90%和95%.用Langmu ir和Freund lich方程对其吸附等温线进行线性回归.结果表明,PP-g-MAA纤维对Cd2+和Cu2+的吸附在研究的浓度范围内比较符合Langmu ir模型,但只有在离子质量浓度低于10 mg/L时才符合Freund lich模型.

含氟硅丙烯酸酯类石材养护剂的合成与性能

以有机氟硅、丙烯酸酯为主要单体,采用乳液聚合方法合成了有机氟硅改性丙烯酸酯的聚合物,利用红外光谱对其进行结构表征,并对石材养护剂进行性能测试。研究了有机硅种类与有机硅的含量、丙烯酸含量及软硬单体配比等对乳液性能的影响。实验结果表明:当有机硅单体为KH570,质量分数为5%,丙烯酸质量分数为1%,软硬单体质量比例为56∶44时,聚合物乳液对石材具有较好的防护性能。

氟硅丙共聚物乳液的制备及其疏水涂层的研究

以甲基丙烯酸十二氟庚酯(Actyflon-G04)为疏水功能单体,与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和(甲基)丙烯酸酯单体等进行乳液共聚,制备低表面能氟硅丙共聚物乳液,可用于疏水涂层.考察硅单体KH-570和氟单体Actyflon-G04用量对乳液聚合转化率和凝胶量的影响,探讨共聚物类型和Actyflon-G04用量对共聚物乳液涂层水接触角的影响,并考察涂膜的综合性能.结果表明:当KH-570和Actyflon-G04用量分别为共聚单体总质量的2%和15%时,单体转化率可达97%以上;聚合乳液无凝胶,所合成的氟硅丙共聚物乳液综合性能最佳,其在铁片表面涂层对水接触角为95°、涂膜附着力1级、铅笔硬度为HB、耐冲击力>50 cm.氟硅丙共聚物乳液在不同材质基板表面涂层对水的接触角略有差异,其中在玻璃表面水接触角最高,可达108°.

聚乙烯粉紫外光接枝丙烯酸及其黏合性能的研究

采用紫外光照射法,以二苯甲酮(BP)为光引发剂,将丙烯酸(AA)接枝到低密度聚乙烯(LDPE)粉末表面,制备出聚乙烯接枝丙烯酸(LDPE-g-AA)热熔胶.通过红外光谱鉴定接枝物的结构,利用羰基C==O的特征峰(1 712 cm-1)与CH2的特征峰(1 460 cm-1)的面积比值定量测定接枝率.研究LDPE粉末粒径、界面剂用量、紫外光照射时间、引发剂用量和单体用量等工艺条件对接枝率的影响.当紫外光照射时间为15 m in,每100 g LDPE二苯甲酮用量为3 g、AA用量为15 g时,接枝率可达8.0%.最后考察接枝产物的接枝率对金属铁片剥离强度的影响:随接枝率的增加,LDPE-g-AA热熔胶对铁片的剥离强度增大,可达到2.0 kN/m.

4-羧酸正己酯基-4'-正己氧基偶氮苯液晶的合成与表征

以4-羧基-4'-羟基偶氮苯为偶氮苯化合物母体,与n-溴己烷发生酯化和醚化反应,制得4-羧酸正己酯基-4'-正己氧基偶氮苯液晶.利用红外光谱、核磁共振氢谱以及紫外可见光谱分析产物的结构,并研究其在乙醇溶液中的光异构化反应,采用差示扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)表征其液晶性.结果表明:在紫外光照射下,该液晶分子会发生顺反结构的光异构化反应;同时发现该化合物为双向热致液晶,且表现出近晶态液晶织构.

含对甲氧基偶氮苯侧基聚甲基丙烯酸酯的合成及其光异构化

采用功能基化法,将甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物[Poly(MAA-co-MMA)]和4-甲氧基-4′-(1-溴丁氧基)偶氮苯(MBAzo),在三乙胺存在下,通过大分子酯化反应制得含对甲氧基偶氮苯侧基聚甲基丙烯酸酯[Azo-Poly(MAA-co-MMA)].利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对该聚合物的结构进行鉴定,并用1H-NMR确定该聚合物的摩尔组成.通过紫外可见吸收光谱(UV-Vis)研究该聚合物在氯仿溶液中的光异构化反应.结果表明,Azo-Poly(MAA-co-MMA)在350 nm紫外光照射下发生反式→顺式异构化反应,随后在460 nm可见光照射下发生顺式→反式异构化反应,其光异构化反应速率与小分子4-甲氧基-4′-(1-溴丁氧基)偶氮苯化合物相近.

含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体的合成与表征

分别以对甲氧基苯胺和对硝基苯胺为原料,经重氮偶合、取代反应以及酯化反应,合成2种含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体——4-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)苯氧基]丁基甲基丙烯酸酯和4-[4-(4-硝基苯基偶氮)苯氧基]丁基甲基丙烯酸酯.利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR),对所合成的单体及反应中间体进行结构表征,并探讨合成反应条件.通过UV-Vis吸收光谱研究其紫外特征,其结果表明,由于引入柔性的丁基,含偶氮苯基团甲基丙烯酸酯单体的紫外吸收峰均没有发生明显位移.

高回弹聚氨酯泡沫塑料专用脱模剂的研究

研究了一种新型蜡系与硅系复配的高回弹聚氨酯泡沫塑料专用脱模剂,并考察了主脱模剂、表面活性剂、固含量等条件对脱模剂稳定性及脱模效果的影响。结果表明,选取蜡WRA-1/WRA-3为主脱模剂、硅树脂GSZ为助脱模剂、AEO/SAZA为表面活性剂,以环己烷为溶剂,配制的脱模剂具有良好的乳液稳定性,常温下可放置90 d不分层,并且其在模具上脱模效果为1级的次数可达9次,能够满足高回弹聚氨酯泡沫塑料复杂制品对脱模剂的使用要求。