茜素红S／多壁碳纳米管修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量铜

制备了茜素红S/多壁碳纳米管修饰碳糊电极,提出了一种灵敏的溶出伏安法测定痕量铜的新方法。在极谱分析仪上采用二阶导数线性扫描伏安法进行分析,在0.1moL/L的HAc-NaAc缓冲溶液(pH4.1)中,Cu与修饰电极表面的茜素红S(ARS)形成Cu(Ⅱ)-ARS络合物而富集于电极表面,于-400mV处还原后,再进行阳极化扫描,于64mV处获得一灵敏的铜的阳极溶出峰,峰电流与Cu(Ⅱ)浓度在2×10-11mol/L～6×10-7mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为8.0×10-12mol/L(富集时间240s)。方法应用于人发中铜含量的测定,回收率为98%～102%。

多壁碳纳米管修饰碳黑微电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

制备了多壁碳纳米管修饰碳黑微电极,研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。实验表明,在pH 7.0的PBS缓冲溶液中,该修饰电极对DA和AA均具有显著的催化氧化作用,AA与DA的氧化电位分别为30 mV和280 mV(vs.SCE)。利用二次导数线性扫描伏安法测定,DA与AA的线性范围分别为6.0×10^(-9)2.0×10^(-4)mol/L和2.0×10^(-7)1.0×10^(-3) mol/L,检出限为2.0×10^(-9)mol/L和1.0×10^(-7)mol/L。方法已用于人工合成样品的分析。

多壁碳纳米管修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量钪

制备了多壁碳纳米管修饰碳糊电极并研究了钪-茜素红络合物在该电极上的吸附伏安行为,建立了一种测定痕量钪的新方法,采用二阶导数线性扫描伏安法进行分析。结果表明,在0.32 mol/L乙酸-0.064 mol/L邻苯二甲酸氢钾缓冲液(pH=4.0)中,在100 mV富集90 s,从0～-1 000 mV范围以200 mV/s的速率线性扫描,络合物吸附在碳纳米管修饰碳糊电极表面,于-518 mV(vs.SCE)处产生1灵敏的溶出峰,为络合物中配体茜素红的还原所产生。络合物的峰电流与钪的浓度在4.0×10-11～6.0×10-7mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为2.0×10-11mol/L(富集时间3 min)。方法用于岩矿样品中痕量钪的测定,结果满意。

碳纳米管修饰碳黑微电极阳极溶出伏安法测定痕量铜

制备了多壁碳纳米管修饰碳黑微电极并研究了铜在该电极上的阳极溶出伏安行为；在极谱分析仪上采用二阶导数线性扫描伏安法进行分析，提出了一种测定痕量铜的新方法。实验发现，在0．1mol／LHAc—NaAC缓冲液（PH4．2）中，铜离子于-400mV（vs.SCE）处被吸附还原，富集在该修饰电极表面。从-400mV以100mV／s的速率正向扫描至400mV，铜在约-22mV处出现一灵敏的阳极溶出峰。峰电流与铜的浓度在8．0×10^-10～1．0×10^-7mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限（S／N-3）为4．0×10^-10mol／L（富集时间240s）。方法用于锌合金中铜的测定，回收率为94％～104％。

聚L-组氨酸修饰碳黑微电极的制备及多巴胺的测定

用电聚合法制备了聚L-组氨酸修饰碳黑微电极，研究了多巴胺在该修饰电极上的电化学行为。实验表明：该修饰电极对神经递质多巴胺的电化学氧化有显著的催化作用，采用二次导数线性扫描伏安法对多巴胺进行测定，在DH7．0的磷酸盐缓冲溶液中，多巴胺在0．15V处产生一灵敏的氧化峰，多巴胺的氧化峰电流与浓度在4．0×10^-8～1．0×10^-4mol／L范围内呈线性关系，检出限（3σ）为1．0×10^-8mol／L。该聚合物修饰电极具有良好的选择性，能有效地排除抗坏血酸对测定的影响，用于人工合成样品的分析。

锆-茜素红络合物在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上的阳极吸附伏安法研究

制备了多壁碳纳米管修饰碳糊电极并研究了锆一茜素红络合物在该电极上的阳极吸附伏安行为，采用二阶导数线性扫描伏安法进行分析，实验结果表明，在0．128mol／L氨基乙酸-0．048mol／L邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH4．0）中，在200mV富集60S，在200～1200mV范围内以200mV／s的速率线性扫描，络合物吸附在该修饰电极表面，于832mV（m．SCE）处产生一个灵敏的氧化峰，为络合物中配体茜素红的氧化所产生。络合物的峰电流与锆的浓度在1．0×10^-11-2．0×10^-7mol／L范围内呈良好的线性关系；检出限（S／N=3）为6．0×10^-12。mol／L（富集时间180S）。方法用于岩矿样品中痕量锆的测定，结果满意。

普鲁士兰修饰碳黑微电极同时微分伏安法测定多巴胺和抗坏血酸

将含有1．0％普鲁士蓝的碳黑与固体石蜡按2．5:1(质量比)混合后装入φ0．2mm的石英毛细管中,在其上端插入一铂丝并抛光后即制成普鲁士蓝修饰碳黑微电极。对多巴胺(DA)及抗坏血酸(VC)在此电极上的电化学行为及应用此电极测定两组分的最佳条件进行了研究,在定量测定中采用二次微分线性扫描伏安法。在最佳条件下,DA与VC的峰电流(i"p)分别与各自的浓度保持如下线性关系:DA为4．0×10-6～8．0×10-4 mol·L-1,VC为6．0×10-5～1．0×10-3mol·L-1;检出限(3σ)依次为2．0×10-6mol·L-1及1．0×10-5mol·L-1。应用此方法分析了3种含DA及VC的混合溶液,测得结果的相对标准偏差(n=8)依次小于2．0％及3．0％,回收率范围依次为96．5％～101．0％及95．0％～102．5％。

钪-钙-茜素红异多核络合物在碳纳米管修饰碳糊电极上的吸附伏安法研究

制备了多壁碳纳米管修饰碳糊电极并研究了钪-钙-茜素红异多核络合物在该电极上的吸附伏安行为，提出了采用二阶导数线性扫描伏安法测定痕量钪的新方法。在0．08mol／L氨基乙酸-0．04mol／L邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（pH3．6）中，在0mV富集90S后，从0～1000mV以200mV／s的速率线性扫描，络合物吸附在修饰电极表面，于-544mV（vs．SCE）处产生一灵敏的溶出峰，为络合物中配体茜素红的还原所产生。二阶导数峰高与钪的浓度在6．0×10^-12～4．0×10^-7mol／L范围内分3段呈良好的线性关系，检出限（S／N=3）为4．0×10^-12mol／L（富集时间180s）。方法用于岩矿样品中痕量钪的测定，测定结果同ICP-AES法的测定结果相一致。

多壁碳纳米管修饰乙炔炭黑微电极溶出伏安法测定痕量锡

制备了多壁碳纳米管修饰乙炔炭黑微电极并研究了Sn(Ⅱ)在该电极上的阳极溶出伏安行为。实验发现,在1mol/L HCl溶液中,Sn(Ⅱ)于-1000mV(vs.SCE)处被吸附还原,富集在该修饰电极表面。从-1000mV以100mV/s的速率正向扫描至0mV,锡在约-610mV处出现一灵敏的阳极溶出峰,峰电流比未修饰电极增大约9倍。采用二阶导数线性扫描伏安法进行定量分析,峰电流与Sn(Ⅱ)的浓度在4.0×10-8～1.0×10-5mol/L范围内分二段呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为2.0×10-8mol/L(富集时间90s)。方法用于生铁和合金钢样品中锡的测定,结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法的结果一致。

多巴胺在镍(Ⅱ)与水杨醛谷氨酸配合物修饰的碳黑微电极上的电化学行为

制备了水杨醛谷氨酸合镍修饰碳黑微电极，在JP-303极谱分析仪上研究了多巴胺（DA）在该修饰电极上的电化学行为，试验结果表明，在pH7．0的磷酸盐缓冲介质中，多巴胺在该修饰电极上其峰电流增强达3倍之多。产生一灵敏的氧化峰，在0．14V处峰电流与DA浓度在2．0×10^-7～1.0×10^-3mol·L^-1范围内呈线性关系，检出限（3σ）为1．0×10^-7mol·L^-1，应用于盐酸多巴胺注射剂中多巴胺的测定。测定结果的RSD（n=7）值小于3．5％，回收率为96％～103％。

锆-茜素红络合物在碳黑微电极上的阳极吸附伏安法研究

通过研究锆-茜素红络合物在碳黑微电极上的阳极吸附伏安行为，提出了一种测定痕量锆的新方法。在极谱分析仪上采用二次导数线性扫描伏安法进行分析，在0．128mol／L氨基乙酸-0．048mol／L邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（pH4．3）中，在200mV富集60S，从200～1200mV以200mV／s的速率线性扫描，研究发现，络合物吸附在碳黑微电极表面，于860mV（vs．SCE）处产生一灵敏的溶出峰，为络合物中配体茜素红的氧化所产生。峰电流与锆的浓度在6．0×10^-11～2．0×10^-7mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限为2．0×10^-11mol／L（富集时间180s）。方法用于岩矿标准样品中痕量锆的测定，相对标准偏差为2．2％～2．8％，相对误差为-2．8％～3．5％，测定结果同认定值相一致。

铜(Ⅱ)-茜素红S络合物在碳糊电极上吸附伏安法测定铜

基于铜(Ⅱ)-茜素红S络合物在碳糊电极上的还原波,提出了吸附伏安法测定痕量铜的方法。在极谱分析仪上采用二次导数线性扫描伏安法进行分析,在含有1.0×10^(-5)mol·L^(-1)茜素红S的pH 4.0的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,当富集电位为0 mV,富集时间为180 s,扫描速率为100 mV·s^(-1)时,铜(Ⅱ)-茜素红S络合物吸附在碳糊电极表面,于—316 mV(vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰,络合物的峰电流与铜(Ⅱ)的浓度在1.0×10^(-9)～2.0×10^(-7)mol·L^(-1)范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为6.0×10^(-10)mol·L^(-1)。方法用于锌合金中铜的测定,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于3.5%。用标准加入法进行了回收试验,测得回收率在96.0%～102.0%之间。

用碳黑微电极伏安法测定多巴胺

研究了多巴胺（DA）在碳黑微电极上的电化学行为，试验结果表明，在pH4．5（pH3．8～5．2）的磷酸盐缓冲介质（PBS）中，多巴胺在伏安图0．21V处的二阶导数峰高与其浓度在6×10^-6～2×10^-5mol·L^-1之间保持线性关系，其检出限（3σ）为1×10^-6mol·L^-1；将此方法应用于多巴胺针剂试样的分析，测定结果的RSD值（n=5）均小于2．4％，用标准加入法做回收率试验，结果在96％～102％之间。此方法所测得结果与碘量法测得的结果之间无显著差异。

手性钛配合物在Diels-Alder反应中的对映选择性催化作用

综述了近 2 0多年来手性钛配合物在催化不对称Diels Alder反应中的应用。重点介绍了与钛形成配合物的手性配体二元醇、联萘酚、氨基醇、氨基酸等 ,手性钛配合物在对Diels Alder反应的对映选择性催化方面具有独特的优势。参考文献 2

微型多酚氧化酶电极的研制及其应用

研制了一种微型多酚氧化酶修饰电极，研究了神经递质多巴胺（DA）在电极上的电化学行为。在pH6．8的磷酸盐中，DA在生物传感器上的线性范围为2．0×10^-6～1．0×10^-3mol·L^-1，检出限（3口）为6．0×10^-7mol·L^-1。用这种传感器测定了多巴胺注射液中多巴胺的含量，测定结果的RSD值小于3％，回收率在95％～110％之间。

多壁碳纳米管修饰乙炔炭黑电极测定碘

以多壁碳纳米管修饰乙炔炭黑电极为工作电极,研究了碘离子在该修饰电极上的伏安分析特性,讨论了支持电解质种类、酸度等因素对碘离子氧化峰电流的影响,获得了最佳的实验条件。在0.4mol/LKH2PO4缓冲液(pH=4.0)中,从200mV以200mV/s的速率正向扫描至1200mV,碘离子在570mV处出现一灵敏的氧化峰,峰电流比未修饰电极增大约3倍。采用二阶导数线性扫描伏安法进行定量分析,峰电流与碘离子的浓度在2.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-7mol/L。方法用于食盐中碘含量的测定,相对标准偏差为1.2%～1.6%,回收率为97.4%～103%。

生理性一氧化氮在水杨醛谷氨酸合钴修饰碳黑微电极上的电催化氧化

研究了水杨醛谷氨酸合钻修饰碳黑微电极的制备方法和修饰电极对一氧化氮的电催化氧化性能．实验结果表明．在pH6．80的磷酸盐中，测定NO的线性范围为6．0×10^-8-2．0×10^-5mol／L；检出限（3σ）为1．0×10^-8mol／L．

亚铁氰化钾修饰碳黑微电极测定抗坏血酸

研究了抗坏血酸(AA)在亚铁氰化钾修饰碳黑微电极上的电化学行为。实验结果表明,在pH7．0的磷酸盐中,AA在该电极上的线性范围为2．0×10-6-4．0×10-3mol／L;检出限(3σ)为1．0×10-6mol／L。用这种电极测定抗坏血酸的含量,结果满意。

聚氨基乙酸修饰碳黑微电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

用电化学方法将氨基乙酸聚合在碳黑微电极表面制得聚氨基乙酸修饰碳黑微电极,并用循环伏安法在pH 7.0的磷酸盐缓冲介质中,研究了该修饰电极的电化学行为。结果表明:在此缓冲介质中,多巴胺和抗坏血酸经在-200 mV(vs.SCE)富集30 s后,在此修饰电极上发生催化氧化反应,并分别在320 mV及42 mV处呈现各自的峰电位(Epa),在多巴胺和抗坏血酸的I″p值及其浓度之间分别在2.0×10-8～1.0×10-4mol·L-1,4.0×10-7～1.0×10-3mol·L-1范围呈线性关系,检出限(3σ)分别为6.0×10-9mol·L-1及1.0×10-7mol·L-1。此修饰电极有良好的重复性和稳定性,只需将用过的电极在400 mV置于同一缓冲溶液中清洗0.5～2.0 min,即可方便地再生恢复原有性能。应用此方法分析了含有多巴胺及抗坏血酸的混合溶液,测定结果的相对标准偏差(n=7)在1.6%～2.6%之间,回收率在96%～104%之间。

产学研结合模式下分析化学实验教学改革探索

"产学研结合"是高等学校教育实现人才培养目标的重要途径之一。该文针对传统分析化学实验教学存在的问题,在"产学研"人才培养模式下结合应用化学专业特色对分析化学实验的教学内容、教学方法、考核形式等方面进行探索与实践,提高教学质量,培养学生的科研创新能力,更好地实现应用型人才的培养目标。