4-(4-甲基-苯基)-6-苯基-2,2′-联吡啶铂(Ⅱ)光致产氢研究

本文以氯离子配位的4-(4-甲基-苯基)-6-苯基-2,2′-联吡啶铂(Ⅱ)配合物为光敏剂,Co(dmgH)2pyCl为催化剂,三乙醇胺(TEOA)为电子牺牲体,在pH为8.5的乙腈/水混合溶剂中构建了光致产氢体系.体系光照(λ>400nm)19h后产氢量达到1.8mL,反应的转换数(TON)达到804(vs.光敏剂).

综合性高分子化学实验设计:硬质聚氨酯泡沫材料制备与性能表征

针对传统“高分子化学实验”课程教学中,存在综合性、研究性实验项目少,不能支撑“新工科”人才实践和创新能力培养要求等问题,开发了硬质聚氨酯泡沫材料制备与性能表征综合实验项目。采用全水发泡体系,通过调节发泡剂和阻燃剂用量,制备了七组聚氨酯泡沫材料,然后采用国标方法表征了材料的表观密度、压缩强度和氧指数,分析了发泡剂和阻燃剂不同配比对泡沫材料性能的影响及原因。本实验贴近高分子产业发展,突出综合性和研究性,教学过程实现了基本实验技能与科学研究方法训练的有机结合,有助于提升高分子化学实验课程“创新性、高阶性和挑战度”,支撑“新工科”人才培养。

新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物可见光催化的N-苯基四氢异喹啉交叉脱氢偶联反应

本文合成了一种在水中和有机相中均有良好溶解性的新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物[Pt],并利用[Pt]作光催化剂,研究了N-苯基四氢异喹啉的可见光催化交叉脱氢偶联反应。在空气和室温条件下,高效实现了N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃在纯水相和有机相中的交叉脱氢偶联:在水相中,偶联反应的产率在81%以上;在有机相中,光照1h底物完全转化,对于不同取代基的N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃均得到几乎定量的偶联产物,产率大于97%。光催化剂[Pt]表现出的优异催化活性,为可见光催化活化C—H键提供了高效便捷的方法,拓展了水相进行的高效交叉脱氢偶联反应。

σ-单键连接的TTF吡啶衍生物对Pb^(2+)的识别

设计合成了一类σ-单键连接的TTF吡啶化合物T4Py和TB,并研究了化合物T4Py对离子的识别作用.结果发现Pb2+离子能够引起T4Py的溶液颜色1、HNMR以及电化学CV的显著变化.

环双(百草枯对苯撑)-双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯二元超分子给受体体系光诱导电子转移研究

本文利用核磁氢谱、吸收光谱和荧光光谱证明了环双(百草枯对苯撑)(CBPQT)与双2-萘甲酸三缩四乙二醇(N-P4-N)在乙腈溶液中能够形成1∶1的二元超分子给受体体系.瞬态吸收光谱的研究表明该超分子体系中光诱导电子转移的速率kCS>1.0×108s-1,电子回传的速率kCR=1.26×103s-1,光诱导电子转移所生成电荷分离态的寿命长达794μs.

新工科背景下地方高校应用化学专业特色建设的探索与实践——以山东理工大学应用化学专业为例

本专业立足产业创新发展需求,积极服务国家和区域经济发展,发展精细化工、电化学工程和高分子化工特色方向,形成鲜明的以工为主、理工融合的厚基础、强实践应用型新工科人才培养特色。本文全面介绍了本专业在专业定位、培养特色、师资队伍建设、实践教学体系建设和校企合作协同育人等方面的举措和成效。

双一流战略下高校新入职教师执教能力培养体系构建与实践

双一流战略的提出可以促进本科教育的内涵式发展,也为高校可持续性健康成长提供了良好契机。同时,双一流建设对高校教师教育和培养提出了更高的要求。在双一流背景下,本文针对高校教师队伍呈现的显著特点和存在问题,构建了一个较为系统的新入职教师执教能力培养提升与评价考核体系,并进行了实践和探索。结果表明,该体系可以全方位提升高校新入职教师的教育教学能力,推动高校专业教师队伍建设,提高本科层次人才培养质量。

基于ESIPT机理的极性敏感荧光探针的理论研究

激发态分子内质子转移(ESIPT)型荧光探针因具有双发射和斯托克斯位移大的特性,近年来受到广泛的关注。实验发现,随着溶剂极性的增大,此类荧光探针M-HA的发射光谱红移且发光强度增强,但这一奇异现象的光物理机制并不清楚。从第一性原理出发,我们研究了M-HA在五种不同极性溶剂中的辐射跃迁和无辐射衰减过程。研究发现,随着溶剂极性的增大,M-HA的吸收和发射波长先红移后趋于不变,激发态表现出杂化的局域-电荷转移(HLCT)特征。烯醇式在无辐射衰减过程中的振动弛豫程度较大,因而发光较弱。酮式的振动弛豫程度随溶剂极性的增大逐渐减小,因而发光逐渐增强。结构弛豫分析表明,酮式的烯基氯及与其相连的部位受溶剂极性影响较大,乙基吲哚部位却影响不大。

基于校城融合应用型人才培养模式探索与实践

在新工科建设背景下,基于校城融合发展理念,本文针对目前高校化学、化工类应用型人才培养模式中存在的不足,结合地方化学、化工产业发展需求,积极探索和实践应用型人才培养模式改革与创新。通过建立健全协同育人机制、优化专业课程体系、培养双师型教师、搭建实习实训平台、重视学生实践工程能力培养等一系列教育教学改革措施的实施,人才培养质量得到显著提升。

双核多吡啶铂(Ⅱ)-紫精二元电子给受体体系的光诱导电子转移

设计合成了紫精(MV2+)桥连4′-(4-甲基-苯基)-2,2′:6′,2′′-三联吡啶铂(Ⅱ)(4-CH3-PhN^N^NPtCl)的双核配合物1,{[MV2+(4-CH2PhN^N^NPtCl)22+]·4PF6–}.利用紫外可见吸收光谱、发光光谱、电化学循环伏安谱以及瞬态吸收光谱研究了体系的光诱导电子转移过程,发现在乙腈/甲醇混合溶剂中该二元体系光诱导电子转移的速率常数kCS大于1.4×108s–1,电子回传的速率常数kCR大于2.1×103s–1,电荷分离态寿命长达479μs.

光响应有机模块自组装导致的氧自由基转化及其光催化应用

在光催化反应中实现对活性氧物种的单线态氧和超氧阴离子自由基的有效控制仍然是一个巨大挑战.本工作报道了一个从光敏模块构筑主客体超分子有机框架(SOF)策略,有效地实现了单线态氧到超氧阴离子自由基的转化.该TPA-BP-SOF结构中的光敏模块由四个4,4′-联吡啶盐(BP)单元修饰的苯基桥接双(三苯胺)衍生物(TPA-BP)构成.来自于不同的TPA-BP中的两个BP单元通过与葫芦[8]脲(CB[8])发生首尾相连的强络合作用,形成了具有周期性孔结构和均匀溶解度的二维超分子有机框架纳米片结构.与单体TPA-BP中检测到的生成单线态氧的能量转移机制不同,通过主客体相互作用形成的TPA-BP-SOF能够有效促进电子转移高效产生超氧阴离子自由基.同时,该TPA-BP-SOF生成的超氧阴离子自由基能有效地用于水相芳基硼酸的氧化羟基化和N-苯基四氢异喹啉的氧化,收率分别高达88%和83%.本研究提出了一种利用SOF实现II型光敏剂向I型光敏剂有效转化的新方法,成功展示了其在光催化有机转化中的实际应用.