制备羟基磷灰石的贝壳种类优选及方法比较

本研究以CaO、煅烧后的牡蛎壳、蛤蜊壳、扇贝壳和脉红螺壳为原料,分别采用反相微乳液法和聚乙二醇(PEG)辅助微波加热法制备了纳米羟基磷灰石(HA),并从产物的物理化学特性以及形态学参数方面进行比较。利用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射对各组产物进行了化学表征,扫描电子显微镜观察样品的表面形貌,Zeta电位仪测定样品表面的电势差。结果表明,反相微乳液法制备的HA尺寸在(104.10±1.95)nm至(207.90±3.75)nm范围内,为近球形颗粒;而PEG辅助微波加热法制备得到的HA尺寸在(61.17±3.11)nm与(182.70±1.05)nm范围内,倾向于形成椭圆及棒状的颗粒,稳定性更高,且各组样品均表现出完全的亲水性。此外,对比于CaO制备的HA,以贝壳为原料制备的HA具有更好的纳米结构,其中利用脉红螺壳制备的HA在粒径大小、稳定性以及亲水性等方面均具有优势,并且具有更接近天然骨的钙磷比。因此脉红螺壳可以作为PEG辅助微波加热法制备羟基磷灰石的主要原料。

甲壳素提取方法的研究进展

甲壳素是一类重要且应用广泛的天然高分子。海洋甲壳类加工副产物,如虾壳、蟹壳等,是甲壳素的重要来源之一,常见的提取方法主要有化学法、酶法、微生物发酵法等,其中微生物发酵法是一种依赖微生物发酵完成脱矿(DM)、脱蛋白(DP)过程的方法,整个过程不引入任何化学试剂,绿色无污染,是解决目前甲壳素生产过程中酸、碱用量大导致污染严重的关键技术。本文综述了各种甲壳素提取方法及各种影响因素在提取过程对所得甲壳素性质的影响,讨论了微生物发酵法的相关内容,以期为相关研究提供理论支撑。

不同分子量壳聚糖和壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性

以吩嗪硫酸甲酯—还原型辅酶Ⅰ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)为超氧阴离子自由基(O2.-)产生、检测体系和EDTANa2-Fe(Ⅱ)-H2O2为羟自由基(.OH)产生、检测体系,对不同分子量壳聚糖和硫酸酯衍生物进行了抗O2.-和.OH自由基的活性研究。结果表明,壳聚糖分子量大小对O2.-和.OH自由基的清除能力有较大影响。质量浓度为1.6 g/L和壳聚糖分子量为9×103时,对O2.-清除率达85.86%,而分子量在7.6×105时,对O2.-清除率仅为35.50%;壳聚糖硫酸酯对于O2.-自由基的清除能力明显高于壳聚糖;在质量浓度为0.05 g/L时,低分子量壳聚糖硫酸酯对O2.-自由基的清除能力达到86.26%;壳聚糖硫酸酯对.OH自由基的清除能力(89.82%)低于相同分子量的壳聚糖(91.22%),而高于高分子量壳聚糖7.6×105(16.77%);低分子量壳聚糖硫酸酯对O2.-和.OH自由基的清除能力高于高分子量壳聚糖硫酸酯;各样品对O2.-和.OH自由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升,壳聚糖硫酸酯在相当低的质量浓度下(0.1 g/L)就可以达到明显清除O2.-自由基的效果(≥90%)。

栉孔扇贝内脏、裙边油中脂肪酸组成分析

采用索氏提取法对栉孔扇贝内脏和裙边中的油脂进行提取,用气相色谱对其油的脂肪酸组成进行分析测定。结果表明:扇贝内脏油脂含量远远高于扇贝裙边,扇贝内脏油脂含量占70℃烘干样品的14%以上;扇贝内脏和裙边油中不饱和脂肪酸分别为68.10%和55.29%,尤其是(EPA+DHA)含量高,内脏油为44.12%,裙边油为39.77%;扇贝内脏油中(EPA+DHA)含量高于目前报道的各种鱼油的(EPA+DHA)含量(12%～42%)。从扇贝内脏中提取油脂将有较大的市场潜力。

具有抑制植物病原真菌活性的含氮、硫、磷壳聚糖衍生物的研究进展

海洋生物体内蕴含着天然活性物质,许多都具有杀菌、杀虫、抗逆、促生长等功能,已成为新农药创制的重要源泉,据此研制新型海洋生物源农药,是海洋生物产业中的一个新领域,也是新型生物农药研发的重要途径。以虾、蟹壳为原料制备的壳聚糖是一种碱性多糖,能够促进植物生长,提高植物抗病、抗逆能力,在农业上受到广泛关注。为提高壳聚糖的应用性,通过改性提高其抑菌性是一个研究热点。本文主要基于本实验室近20年来在壳聚糖衍生化及抑菌活性方面开展的工作,系统地阐述了提高壳聚糖抑菌活性的活性拼接改性策略,即通过在不同位点接枝含氮、含磷、含硫等抑菌活性基团以提高其抑菌活性,分析了其构效关系,为研制新型海洋生物农药提供了理论与技术支撑。

鲐鱼蛋白酶解工艺优化及酶解物的抗氧化活性测定

本文以水解度为指标,采用胰蛋白酶、酸性蛋白酶、木瓜蛋白酶、风味蛋白酶、中性蛋白酶对鲐鱼鱼肉和下脚料最佳用酶进行筛选和优化,测定酶解液的氨基酸组成和抗氧化活性。结果表明:风味蛋白酶为最佳用酶;优化条件为:鱼肉:加酶量1200 U/g,物料比1:15,pH值5.5,48℃酶解6.5 h,水解度为37.8%;下脚料:加酶量1200 U/g,物料比1:8,pH值6.0,48℃酶解6.5 h,水解度为37.1%。两者酶解液的抗氧化活性表明,羟自由基的EC50值分别为0.58mg/mL和0.28 mg/mL,均具有较强的还原能力,酶解液经喷雾干燥得黄色粉末,氨基酸种类齐全,必需氨基酸含量为38.53%和43.17%。本实验为鲐鱼的开发利用提供了理论依据。

壳聚糖/羧甲基壳聚糖金属配合物对氧自由基的清除作用研究

以NADH-PMS-NBT体系产生超氧阴离子自由基(o2-·)和EDTANa2·Fe(Ⅱ)-H2O2体系产生 羟自由基(·OH)来研究壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物、羧甲基壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物时氧自由基的 清除作用。结果显示配合物对O2-·和·OH均具有明显的清除作用,其中铜(Ⅱ)配合物对O2-·的清除活 性最高,而锌(Ⅱ)配合物比铜(Ⅱ)配合物具有更强的清除·OH的能力,羧甲基壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合 物与含有相同金属离子的壳聚糖配合物相比对O2-·和·OH具有更高的抑制活性。

壳聚糖衍生物及其抑菌活性研究进展

壳聚糖是迄今为止发现的唯一阳离子动物纤维和碱性多糖,其具有抑菌、抗肿瘤等多种独特的生物活性,对壳聚糖进行衍生化是改善其理化性质,提高其生物活性的有效方法。本文综述了不同壳聚糖衍生物,如烷基化壳聚糖、氨基壳聚糖、季铵盐壳聚糖、羧甲基壳聚糖,以及壳聚糖的酯、硫脲、氨基酸等化合物的制备,着重阐述了不同壳聚糖衍生物对细菌和真菌的抑菌活性;有助于指导新型壳聚糖抑菌活性物质的设计和合成,寻找高活性抑菌壳聚糖材料。目前,壳聚糖及其衍生物在抑菌活性领域的开发和应用,亟须开展壳聚糖衍生物结构与抑菌活性间的构效关系研究,探索高抑菌活性壳聚糖的作用机理。

微波辐射对不同介质均相壳聚糖的降解研究

在不同酸性介质中,采用微波辐射对壳聚糖进行均相降解反应,制备出不同分子量的壳聚糖。探讨反应介质、过氧化氢与壳聚糖配比、微波辐射功率和辐射时间对降解反应的影响。结果表明:选择不同的反应条件,微波辐射1～6min就可制备出相对分子量在1～10万之间不同分子量大小的壳聚糖,且反应产率高、重复性好。固定其他反应条件不变,在CH3COOH介质中,壳聚糖的降解速度最快,适合制备分子量为1～5万的水不溶性壳聚糖,产率在80%以上;在HCOOH介质中,降解速度最慢,适合制备分子量在5万以上的壳聚糖,产率在90%以上;在HCl介质中的降解速度则介于二者之间。

两种方法制备壳寡糖平均分子质量与氨基含量分析

采用氧化降解和酶降解两种方法制备壳寡糖。并对降解产物的氨基质量分数变化,平均分子质量进行了分析和测定。结果表明,氧化降解法降解速率快,降解产物的平均分子质量都低于2ku,但降解产物的氨基质量分数均有部分损失;酶法降解产物的氨基含量基本没有损失,但酶法降解的时间较长,得到的产物平均分子质量较高。分别采用木瓜蛋白酶和纤维素酶对壳聚糖进行降解,经过24h降解,平均分子质量从630ku分别降至43ku和25ku左右,表明纤维素酶的水解能力强于木瓜蛋白酶。

霞水母刺丝囊毒素溶血活性的稳定性研究

从霞水母Cyanea sp.中分离刺丝囊,提取刺丝囊毒素(NV),并研究了温度、pH和几种化学组分对其溶血活性稳定性的影响。实验结果表明,在4～37℃范围内NV的溶血活性与温度变化密切相关,毒素在4℃以下几乎没有发生溶血反应,在37℃以下反应45 min以后,溶血活性达到最大值;毒素的溶血活性对pH敏感,在pH 7.8时,溶血活性最强,溶血率为93.53%。EDTA、NaCl和还原型谷胱甘肽(GSH)对NV溶血活性都具有稳定作用。通过正交实验发现,GSH对溶血活性的影响最大,当提取液中含有1.0 mmol/L GSH和5.0 mmol/L NaCl时毒素的溶血活性最强。DTT(二硫苏糖醇)明显降低毒素的溶血活性,说明毒素中溶血蛋白的活性很可能与分布在蛋白质表面的二硫键有关。Ca2+虽然能够增强毒素的溶血活性但是对毒素并没有稳定作用,所以Ca2+可能只是毒素溶血活性的活化剂。甘油对毒素的稳定作用不明显。

水母毒素蛋白凝聚现象的初步研究

通过测定水母毒素的凝聚速度,来初步研究水母毒素蛋白的凝聚现象,这为水母毒素蛋白的提取利用及研究毒素蛋白的结构、稳定性、生物活性等提供重要参考依据。实验结果表明,在0.01mol/L,pH6的磷酸缓冲溶液中,0.003mol/L的Vc、EDTA、苯甲酸均能降低水母毒素蛋白的凝聚速度;蔗糖对水母毒素的抗凝聚现象不明显。

壳聚糖硫酸酯金属配合物的抗氧化活性

以吩嗪硫酸甲酯-NADH为超氧阴离子自由基(O2.-)产生、检测体系和EDTANa2-Fe(Ⅱ)-H2O2为羟自由基(.OH)产生、检测体系,对壳聚糖硫酸酯铜、锌配合物和不同分子质量壳聚糖进行了抗O2.-和.OH自由基的活性研究。结果表明,壳聚糖硫酸酯金属配合物对于O2.-自由基的清除能力明显高于壳聚糖,在质量浓度为0.025 g/L时,壳聚糖硫酸酯铜配合物对O2.-自由基的清除能力达到94.18%,壳聚糖硫酸酯锌配合物达到93.19%;壳聚糖硫酸酯铜、锌配合物对.OH自由基的清除能力(67.39%、60.46%)低于相同分子质量的壳聚糖(88.06%),而高于高分子质量壳聚糖761 ku(18.71%);壳聚糖分子质量大小对O2.-和.OH自由基的清除能力有较大影响,质量浓度为1.6 g/L壳聚糖分子质量为20 ku时,对O2.-清除率达54.69%,而分子质量在761 ku时,对O2.-清除率仅为35.50%;各样品对O2.-和.OH自由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升,壳聚糖硫酸酯铜、锌配合物在相当低的浓度下(0.025 g/L)就可以达到明显清除O2.-自由基的效果(≥90%)。

二烷基二茂铁甲酰化反应的研究

The Vilsmeir formylation of 6 dialkylferrocenes has been found to produce nearly exclusively β isomers.The effect of temperature and the substrates etc.on the reaction was investigated.The structures of these compounds were characterized by elementary analysis、IR and 1HNMR.

基于响应面法的(鱼安)(鱼康)活性肽制备工艺

(鱼安)(鱼康)是一种低脂肪高蛋白的优质海洋生物资源,其氨基酸含量丰富,蛋白质含量高达75.30%。本实验选用胰蛋白酶,胃蛋白酶,木瓜蛋白酶和菠萝蛋白酶水解(鱼安)(鱼康)鱼糜,比较各酶解产物对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基的清除率,确定木瓜蛋白酶为最佳用酶。在单因素实验基础上进行响应面优化实验,确定酶解反应的最佳条件为:加酶量829.51 U/g, pH值7.37,酶解温度47.09℃,酶解时间5.86 h,液固比5.79∶1。在最优条件下验证其DPPH自由基清除率为80.22%±0.63%,接近预测值80.55%。经响应面法实验制备的(鱼安)(鱼康)活性肽粉末呈淡黄色,具有较好的抗氧化活性,其羟自由基清除能力的IC_(50)值为1.69 mg/mL,可作为潜在的抗氧化剂。

大麦虫幼虫脂肪油中的脂肪酸组成分析

采用水解提取-气相色谱法对大麦虫幼虫脂肪油中的脂肪酸组成进行了分析,共确认了27种脂肪酸成分,其中饱和脂肪酸(SFA)占总量的36.69%,不饱和脂肪酸(USFA)占60.29%。不饱和脂肪酸中单不饱和脂肪酸(MUFA)占39.74%,多不饱和脂肪酸(PUFA)占20.51%,必需脂肪酸(EFA)包括亚油酸和亚麻酸占总脂肪酸的20.38%。大麦虫幼虫油脂无论在质上还是量上都有很高的研究和开发价值。

壳寡糖对Q235钢在海水中的缓蚀性能

采用腐蚀浸泡试验,扫描电子显微镜以及电化学试验法等研究了海水中壳寡糖(COS)及其与无机缓蚀剂复配后对Q235钢的缓蚀作用。电化学试验结果表明:单独添加COS时,缓蚀率最大为65.73%;当COS与NaNO_2复配添加时,其协同缓蚀率为90.67%,为阳极型缓蚀剂;而当COS与Na_2MoO_4复配时,缓蚀率最大只能达到71.65%,且两者发生了抑制作用。腐蚀浸泡试验结果表明:当COS与NaNO_2复配使用时,其缓蚀率最佳,为85.90%。COS在Q235钢表面发生单分子吸附,为自发进行的化学吸附,从而起到缓蚀作用,该吸附符合Langmuir模型。