锂/硫电池电解液研究新进展

锂/硫电池因其高理论比容量(1672 mA·h/g)、高能量密度(2600 W·h/kg)、低成本和环境友好等优点,被认为是电化学领域最有发展前景的储能电源之一;但“穿梭效应”导致的活性物质失活和电极极化等问题阻碍了锂/硫电池的商业化应用。综述了近年来锂/硫电池电解液体系和半固态及全固态电解质的最新研究进展,并对锂/硫电池电解液未来的研发方向进行了展望;其中,液体电解液由于离子电导率高,在电池加工过程中灌装比较方便快捷,将率先工业化;而半固态和全固态电解质由于安全性能高,是未来锂/硫电池发展的主要方向。

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡的合成

以H2 气作为相对分子质量调节剂 ,采用MgCl2 负载TiCl4催化体系催化异戊二烯溶液淤浆聚合及本体沉淀聚合 ,合成低相对分子质量反式 1 ,4 聚异戊二烯蜡。研究了聚合条件如H2 气分压、聚合温度、时间、催化剂用量等对相对分子质量、催化剂效率和聚合物结构的影响。结果表明 ,H2 气能明显调节聚合物的相对分子质量。当H2 气分压为 2 4MPa时 ,聚合物的特性粘数降至 0 2 3dL/g,相应粘均相对分子质量为 3 80 0 ,数均相对分子质量约为 1 0 0 0。结构分析表明 ,所得聚合物反式 1 ,4 结构摩尔分数为 92 %以上 ,结晶度 3 0 %左右。聚合物相对分子质量分布指数ID为 5 0～ 80。

聚1-丁烯釜内合金的流变性能

采用恒速双筒毛细管流变仪研究了聚1-丁烯釜内合金的流变性能并将其与高全同聚1-丁烯(iPB)的流变性能进行了比较。结果表明,所合成的釜内合金熔体是一种假塑性流体,且随着测试温度的升高其非牛顿指数变大,非牛顿性减小。在相同温度和剪切速率下,釜内合金的粘流活化能小于iPB的粘流活化能;随剪切速率的升高,粘流活化能减小,其粘温敏感性降低。

全同聚1-丁烯/低密度聚乙烯共混体系的流变性能

采用双毛细管流变仪研究了全同聚1-丁烯/低密度聚乙烯（iPB/LDPE）共混体系的流变性能。结果表明,随着iPB用量的增加,共混熔体的剪切黏度呈先下降后上升的趋势;iPB/LDPE共混熔体在剪切速率为100 s-1~1000 s-1时,为假塑性流体,且随着iPB含量增加和温度升高,其非牛顿性增大;共混体系的表观黏度随剪切速率和剪切应力的增大、温度的升高而减小;粘流活化能随剪切速率的增大呈逐渐减小的趋势。

溶液聚合法合成高全同聚丁烯-1的结构与性能

采用红外光谱(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)对溶液聚合法合成的高全同聚丁烯-1(iPB-1)进行了微观结构表征。结果表明:当全同质量分数为96.0%时,iPB-1的晶型I熔点为132.5℃,结晶度为63.2%;iPB-1的拉伸强度为32.4 MPa,断裂伸长率为215%,弯曲模量为408 MPa。

苯乙烯与二烯烃共聚合的研究进展

苯乙烯-二烯烃共聚物综合性能优异、应用广泛。总结了国内外合成苯乙烯-二烯烃共聚物的聚合体系,重点对比了不同聚合体系下共聚物的结构、组成及形态的特点。配位聚合所得共聚物中苯乙烯和二烯烃链节都具有特殊且稳定的微观结构。综述了配位聚合中各种催化剂体系对苯乙烯与丁二烯或异戊二烯的共聚合研究进展。

含内给电子体的负载钛催化剂催化1-丁烯本体聚合

以Al(i-Bu)3(简称Al)为助催化剂,采用含有内给电子体的负载钛催化剂(简称Ti)体系催化1-丁烯(Bt)本体聚合,合成了聚1-丁烯热塑性弹性体(PB-TPE),考察了Al/Ti(摩尔比)、聚合温度对转化率、产物全同结构含量和力学性能的影响,研究了产物的结晶行为和微观结构。结果表明,随着Al/Ti的增加,聚合产物的全同结构含量先升高后降低,当Ti/Bt(摩尔比)为3×10-5、Al/Ti为400时,全同结构质量分数可达到80%;随聚合温度的升高单体的转化率增大,在40℃时,转化率达86%,但全同结构含量明显降低。PB-TPE的玻璃化转变温度为-23.10℃,熔点为111.28℃,结晶度为29%。采用含内给电子体的Ti合成的PB-TPE的全同结构含量和结晶度较不含内给电子体的Ti合成的PB-TPE高,从而使其拉伸强度达14MPa。

N-脂酰氨基酸型表面活性剂的研究进展

简要介绍了N-脂酰氨基酸型表面活性剂的结构与分类;重点综述了近十余年此类表面活性剂化学合成方法的研究进展,讨论了其性能及应用研究领域,同时根据其表面性能指出了今后的研究与开发方向。

全同含量对聚丁烯-1室温结晶性能的影响

采用负载钛催化体系合成了全同含量为86%和99%的两种聚丁烯-1。通过差示扫描量热仪、偏光显微镜和红外光谱仪研究了室温时全同含量对聚丁烯-1结晶和晶型转变的影响。结果表明,全同含量越高,其结晶性能越好,结晶速率快,熔点高,由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的转变速率也越快;不同全同含量的聚丁烯-1中的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ转变的80%以上发生在前48 h,48 h之后转变速率减缓。

预处理法合成环氧化反式-1,4-聚异戊二烯及其结构与性能

采用预处理法对反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)进行环氧化改性,合成了具有不同环氧度的环氧化TPI(ETPI),考察了预处理剂/水(体积比,下同)、投料比[过氧乙酸/TPI(摩尔比,下同)]对ETPI环氧度的影响,并对ETPI的结构及性能进行了表征。结果表明,预处理法合成的ETPI其环氧度显著提高,当预处理剂/水为70/130时,所得ETPI的环氧度可达19.0%;当投料比大于2/5时,环氧度开始降低,最佳投料比为2/5;TPI环氧化后,其物理机械性能有所降低;ETPI(环氧度15.8%)具有2个玻璃化转变温度,分别是-57.2℃和-9.8℃。

环氧化反式异戊橡胶/天然橡胶并用胶的疲劳和动态性能

研究了不同环氧度的环氧化反式异戊橡胶(ETPI)/天然橡胶(NR)(质量比15/85)并用胶的力学性能、疲劳性能及动态性能。力学性能测试表明,随ETPI环氧度的增加,拉伸、撕裂强度逐渐降低,100%和300%定伸强度逐渐增大;ETPI环氧度低于20%时,ETPI/NR并用胶硫化胶具有良好的力学性能和动态疲劳性能,与疲劳性能优异的TPI/NR并用胶接近,环氧度高于20%时疲劳性能明显降低;通过动态力学分析仪(DMA)和橡胶加工分析仪(RPA 2000)等测试进一步表明,并用胶的抗湿滑性能随ETPI环氧度增大而增强,滚动阻力随之增大。

反应型表面活性剂的研究进展

简要介绍了反应型表面活性剂的结构与分类;重点综述了近年来此类表面活性剂的开发过程及合成与制备进展;讨论了其性能特性及应用研究概况;提出了反应型表面活性剂国内今后的研究方向。

用溶液法环氧化改性反式-1,4-聚异戊二烯及产物表征

以过氧乙酸为环氧化剂,在反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的氯仿溶液中进行环氧化反应,获得了具有不同环氧度的环氧化反式异戊橡胶(ETPI),用红外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征,并通过差示扫描量热分析研究了其热性能。结果表明,用溶液法能够合成出环氧度较高(最高可达80%)的ETPI,合适的反应温度为30℃;环氧化反应基本按化学计量进行,可通过调节过氧乙酸与TPI双键的摩尔比来控制环氧度。红外光谱和核磁共振氢谱的分析结果证实TPI经改性后已经在分子链上引入了环氧基团,两种方法测得ETPI的环氧度具有较好的线性关系。ETPI的环氧度超过38.0%后结晶完全被破坏,玻璃化转变温度则随其环氧度增加而升高,二者呈线性关系;环氧度不同的ETPI都只显示出1个玻璃化转变温度,说明在TPI分子主链上的环氧化改性是均匀的。

聚丙烯与聚丁烯-1共混体系的力学性能

采用全同聚丁烯-1对不同结构聚丙烯进行增韧改性,研究了聚丙烯结构以及聚丁烯-1用量对共混物力学性能的影响。结果表明:随着聚丁烯-1用量的增加,聚丙烯/聚丁烯-1共混物的冲击强度明显增大,断裂伸长率先上升后下降,共混物的刚性呈下降趋势。对比不同结构聚丙烯发现,聚丁烯-1对共聚PP30R的共混增韧效果最好。

用钛酸丁酯复合钛催化体系引发异戊二烯聚合 Ⅰ.聚合条件的影响

以钛酸丁酯和负载钛（TiCl4／MgCl2）为主催化剂、三乙基铝为助催化荆催化异戊二烯聚合，研究了主催化荆用量、三乙基铝与钛酸丁酯的摩尔比、负栽钛催化剂加入时间及温度等对单体转化率和催化效率的影响，并对聚合物的汽油不溶部分和可溶部分的结构进行了核磁共振氢谱表征。用差示扫描量热法测试了汽油不溶部分的结晶度。结果表明，所得聚合产物为1，4-结构摩尔分数67．4％、3,4-结构摩尔分数32．6％的复合异戊橡胶；聚合体系的单体转化率随钛酸丁酯／异戊二烯（摩尔比，下同）的增大而升高，而催化效率则先升高后降低；二者均随三乙基铝／钛酸丁酯的增大先升高后降低，最佳值为9～10；二者均随加入二种催化剂时间间隔的延长先升高后降低，随聚合温度的升高先升高后降低，且在30一35℃时达到最高值。

1-丁烯和少量丙烯共聚物的室温结晶性能

采用负载钛催化体系合成了全同聚1-丁烯及1-丁烯与丙烯共聚物(简称共聚物)。研究了室温时共聚物的晶型转变过程及其力学性能。结果表明,共聚物的结晶度要小于全同聚1-丁烯的;共聚物的力学性能有所降低;共聚物的球晶较全同聚1-丁烯的小,且不如后者的球晶完善;共聚物的晶型转变速率明显快于全同聚1-丁烯的。

聚1-丁烯管材用料的制备及其性能测试

采用负载钛催化体系催化1-丁烯聚合合成高全同含量聚1-丁烯(iPB),对实验室合成的全同质量分数为98%、熔体流动速率为0.4 g/10min的iPB及其加入成核剂后的iPB进行了各种性能测试。结果表明,纯iPB的结晶性能、力学性能要稍逊于比较产品;加入成核剂后的iPB的结晶性能、力学性能要优于比较产品。

环烷酸钴-三异丁基铝-二硫化碳体系催化合成3,4-聚异戊二烯

采用配位聚合引发体系环烷酸钴（简称Co）-三异丁基铝（简称Al）-二硫化碳（CS2）引发异戊二烯聚合制得3,4-聚异戊二烯（PIp）,考察了聚合条件对单体聚合活性的影响,通过凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法表征了3,4-PIp的相对分子质量及其分布、微观结构及玻璃化转变温度（Tg）.结果表明,在Co/Ip（摩尔比）为4.0×10-4、Al/Co（摩尔比）为55～65、CS2/Co（摩尔比）为15、聚合温度为40 ～ 50℃的条件下合成了3,4-结构（含1,2-结构）摩尔分数约为80％的非结晶材料PIp,其数均分子量为3.4×104,分子量分布指数为1.8,Tg为-6.5℃.

反式异戊橡胶的研究开发及工业化前景

异戊二烯是乙烯装置副产碳五烃综合利用的主要产品,是合成橡胶的重要原料。按国外的传统,是合成顺式-1,4-聚异戊二烯橡胶(俗称异戊橡胶, IR)。由于异戊橡胶在结构上与天然橡胶(NR)

钴系催化剂催化异戊二烯的本体聚合

以环烷酸钴(简称Co)-三异丁基铝(简称Al)-CS2为催化剂引发异戊二烯(Ip)本体聚合合成了聚异戊二烯(PI),考察了单体转化率、催化剂效率(CE)和聚合物特性黏数([η])的影响因素,并对PI的微观结构和玻璃化转变温度(Tg)进行了表征。结果表明,在Co/Ip(摩尔比)为4.0×10-4、Al/Co(摩尔比)为60、CS2/Co(摩尔比)为15、反应温度为50℃下聚合48 h所得PI中1,4-结构、3,4-结构、1,2-结构质量分数分别为18.6%,41.2%,40.2%,Tg为-6.5℃;反应温度对PI的[η]影响最大,随着反应温度的升高,[η]呈下降趋势,且均小于1 dL/g;其他聚合条件的变化对PI的[η]影响不大。