热处理对Bi_(2)Te_(2.7)Se_(0.3)热电薄膜形貌及性能的影响

为研究热处理对三元Bi_(2)Te_(2.7)Se_(0.3)热电薄膜形貌和性能的影响,采用恒电位沉积的方法制备了两个热电薄膜,通过X射线衍射、场发射扫描电镜(FE-SEM)对其物相、形貌进行表征;通过台阶仪和霍尔效应测试系统对薄膜的膜厚和性能进行测试。研究结果表明,采用电化学沉积法制备的三元膜为纯相Bi_(2)Te_(2.7)Se_(0.3),在(110)晶面有择优取向;扫描电镜观察结果表明,热处理显著改变了薄膜的微观形貌,使得三元薄膜从“白菜叶”形貌变为由纳米片相互交叉组成的微球;霍尔效应测试结果表明,热处理后薄膜的电导率得到了提高,载流子浓度则轻微降低。

Therminol 50导热油饱和蒸气压的测定

用自制的装置测定了Therminol 5 0导热油在 4 73～ 5 73K温区以及分别在空气和氮气气氛下的饱和蒸气压 .实验表明 ,两种气氛下所得结果相近 .以 10K间隔给出了线性拟合的分度值 ,并且给出了该导热油的平均摩尔蒸发焓为 4 7 16kJ/mol.在导热油饱和蒸气压测定前 ,用纯水和分析纯乙醇作为标准物质 ,确证装置的测试准确度在± 0 5 %以内 .

水合烟酸钡的合成、结构表征和热化学性质

选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计直接测定了此化合物在78-400K温区的摩尔热容.在热容曲线上出现了一个明显的吸热峰,通过对热容曲线的解析,得到了相变过程的峰温、相变焓和相变熵分别为(327.097±1.082)K、(16.793±0.084)kJ·mol-1和(51.340±0.164)J·K-1·mol-1.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,选择体积为100mL、浓度为0.5mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,利用溶解焓确定固相反应的反应焓为△rHm0=-(84.12±0.38)kJ·mol-1.最后,利用固相反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出水合烟酸钡的标准摩尔生成焓为△fHm0[Ba(Nic)2·3H2O(s)]=-(2115.13±1.90)kJ·mol-1.

1—甲基—3，5—二苯基—吡唑的低温热容和热力学性质

通过精密自动绝热热量计测量了自己合成并提纯的1-甲基-3,5-二苯基-吡唑在78～370 K温区的摩尔热容.实验结果表明,这个化合物有一个固-液熔化相变,其熔化温度、摩尔熔化焓以及摩尔熔化熵分别为: (332.903±0.152) K,(17463.48±21.81) J*mol-1和(52.55±0.06) J*mol-1*K-1.通过分步熔化法得到样品的纯度和绝对纯样品的熔点分别为:0.9954(摩尔分数)和333.115 K.在热容测量的基础上计算出了该物质每隔5 K的热力学函数值.用DSC技术对该物质的固液熔化过程作了进一步研究,结果与热容实验相一致.

稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr_2(L-α-Glu)_2(ClO_4)(H_2O)_7](ClO_4)_3·4H_2O的低温热容和热化学研究

合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78～370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285～306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓?trHm和相变熵?trSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ?mol-1和(41.520±0.156)J?K-1?mol-1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol?dm-3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为:?fHm=-(7223.1±2.4)kJimol-1.

配合物Zn(Met)SO_4·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)在78～370K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T0=329.50K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100cm3、浓度为2mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计,测定和推算出该配合物的标准摩尔生成焓为?fHms=-(2069.30±0.74)kJ·mol-1.

配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)(Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为,T_0=(324.27±0.37)K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(C_(p,m))对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100 mL浓度为2 mol·L^(-1)的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定混合物{ZnSO_4·7H_2O(s)+2NaNO_3(s)+L-Phe(s)}和{Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)+Na_2SO_4(s)}的溶解焓为,Δ_dH_(m,1)~0=(69.42±0.05)kJ·mol^(-1),Δ_dH_(m,2)~0=(48.14±0.04)kJ·mol^(-1),进而计算出该配合物的标准摩尔生成焓为,Δ_fH_m^0=-(1363.10±3.52)kJ·mol^(-1).另外,利用紫外-可见(UV-Vis)光谱和折光指数(refractive index)的测量结果检验了所设计的热化学循环的可靠性.

2-碘-3-硝基甲苯的低温热容和热力学性质

通过精密自动绝热热量计测定了2-碘-3-硝基甲苯(C_7H_6INO_2)在79～373K温区的摩尔热容.实验结果表明,这个化合物在331～340K温度区间有一个固-液熔化相变,其熔化温度、摩尔熔化焓、摩尔熔化熵以及该样品的化学纯度分别为:(339.311±0.035)K,(20677.54±40.09)J·mol^(-1),(61.04±0.13)J·mol^(-1)·K^(-1)和99.73％.用热容多项式方程进行数值积分获得了该物质在298.15～370K温区每隔5K的热力学函数值.用DSC分析对它的固-液相变过程作了进一步的研究.

烟酸的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计测量了分析纯烟酸在78～400K温区的低温热容.用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到在此温区每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K时的热力学函数值.利用精密静止氧弹燃烧热量计测定了烟酸在298.15K时的恒体积燃烧能为·cU=-(24528.3±16.1)J·g-1.依据物质燃烧焓定义计算出烟酸的标准摩尔燃烧焓为:ΔcHm=-(3019.05±1.98)kJ·mol-1.最后,依据Hess定律计算出烟酸的标准摩尔生成焓为:ΔfHm=-(56.76±2.13)kJ·mol-1.

硫酸氢钾(KHSO_4,A.R.)的低温热容和热化学性质

The heat capacities of KHSO4 crystal (A. R. ) have been measured with a small sample precision automated adiabatic calorimeter over the temperature range from 78 to 373 K. The experimental results have shown that there is no phase transition or thermal anomaly in this temperature region for the present crystal. The experimental heat-capacity data have been fitted to a smoothed curve with the aid of the least square method. In addition, the process of the thermal decomposition has been studied by TG analysis.

阿司匹林的热解机理及热动力学研究

在用热重法研究了阿司匹林的热稳定性实验的基础上,通过量子化学方法(abinitioDFT)计算了阿司匹林分子的键级,据此计算结果提出了阿司匹林的热解机理,按此机理得到的理论计算值与实验结果一致;运用Freeman-Carroll、Kissinger和Ozawa三种方法分别计算了阿司匹林的热解动力学参数:活化能(E)、反应级数(n)和指前因子(A),其热解动力学方程为:dα/dt=4.74×1011犤exp(-(100.34±5.18)×103/RT)犦(1-α)2.8±0.3;用差示扫描量热法测定的该物质的熔点、摩尔熔化焓和摩尔熔化熵分别为(409.19±0.22)K、(29.17±0.41)kJ·mol-1和(71.09±1.06)J·mol-1·K-1.

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的低温热容和热力学性质研究

通过精密自动绝热量热计测定了自行合成并提纯的 2 氨基 4,6 二甲氧基嘧啶在 78～ 3 94K温区的摩尔热容 .实验结果表明 ,该化合物有一个固 -液熔化相变 ,其熔化温度、摩尔熔化焓以及摩尔熔化熵分别为 :(3 70 .97± 0 0 2 )K ,(2 985 3 91± 9 2 5 )J·mol-1和 (80 45± 0 0 3 )J·mol-1·K-1.通过分步熔化法得到样品的纯度为 0 9984(摩尔分数 )和绝对纯样品的熔点为 3 71 0 3 1K .在热容测量的基础上计算出了该物质每隔 5K的热力学函数值 .用DSC技术对其固 -液熔化过程作了进一步研究 。

D-甘露醇与D-山梨醇在氯化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-山梨醇在氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,h2的值随着氯化钠浓度的增加皆逐渐增大,但D-山梨醇的焓对相互作用系数h2增大的速率[dh2/dm(NaCl)]比D-甘露醇的要大.根据两多元醇分子构象结构的差异,溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.

无水烟酸钾的合成、表征及热化学

选择分析纯烟酸和无水醋酸钾为反应物,利用室温固相合成方法,合成了无水烟酸钾.利用FTIR和X射线粉末衍射等方法表征了它的结构.用精密自动绝热热量计测定了它在77～400K温区的低温热容,将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合,得到热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到此温区内每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K时的各种热力学函数值.在此基础上,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定固相反应的反应物和生成物在所选溶剂中的溶解焓,从而得到该固相反应的反应焓为ΔrHm=(25.87±0.47)kJ·mol-1.最后,依据Hess定律计算出烟酸钾的标准摩尔生成焓为ΔfHm[K(C6H4NO2),s]=-(560.57±1.09)kJ·mol-1.

烟酸钠Na(C6H4NO2)(s)的低温热容和热化学

选择分析纯烟酸和无水醋酸钠作为反应物，用室温固相合成方法合成了无水烟酸钠．利用FTIR和X射线粉末衍射等方法进行了表征，利用化学分析和元素分析确定其组成为Na（C6H4NO2）．用精密自动绝热热量计测量其在78～400K温度区间的低温热容．研究结果表明，该化合物在此温度区间无热异常现象发生．用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合，得到热容随温度变化的多项式方程．用此方程进行数值积分，得到在此温度区间每隔5K的舒平热容值和相对于298．15K时的热力学函数值．在此基础上，通过设计合理的热化学循环，选用1mol／LNaOH溶液作为量热溶剂，利用等温环境溶解-反应热量计分别测得固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓，得到固相反应的反应焓．最后，计算出无水烟酸钠的标准摩尔生成焓为：△fHm^θ[Na（C6H4NO2），s]=-（548．96±1．11）kJ／mol．

4,6-二甲氧基-2-嘧啶氨基甲酸甲酯的热力学研究

用精密自动绝热量热计测定了自行合成并提纯的 4,6 二甲氧基 2 嘧啶氨基甲酸甲酯在 80～ 3 80K温区的摩尔热容 .实验结果表明 ,在 3 45～ 3 60K温区 ,该化合物有一固 -液熔化过程 .经两次重复测定 ,得其熔化温度、摩尔熔化焓以及熔化熵分别为 :(3 5 7 2 0 1± 0 0 80 )K ,(2 6 2 89± 0 0 2 9)kJ·mol-1和 (73 5 97± 0 0 70 )J·mol-1·K-1.通过分步熔化法得到该物质绝对纯样品的熔点为 3 5 7 44 9K .根据热力学关系和热容数据 ,计算出了该化合物相对于标准参考温度 2 98 15K的热力学函数 .用DSC和TG热分析技术在 3 0 0～ 5 0 0K温区对该物质的热力学性质作了进一步研究 ,得到与绝热量热法一致的固-液熔化过程热力学参数 ,并得到该化合物蒸发过程的热力学参数 :沸点为 488 0 6K ,摩尔蒸发焓为 81 73kJ·mol-1.

锐钛矿型TiO_2纳米粉的低温热容研究

采用溶胶－凝胶法制备了１６、２６ｎｍ锐钛矿型ＴｉＯ２纳米晶超微粉末，测定了其纳米尺寸和晶态．在７８～３７０Ｋ温区测定了热容，拟合出热容随温度变化的多项式方程，并与锐态矿型粗晶ＴｉＯ２热容文献值进行比较，从能量不同的角度分析了各曲线不同的原因．

无水苯甲酸锂的合成、结构表征及热化学研究

摘要用分析纯苯甲酸和-水氢氧化锂作为反应物，采用水热合成法制得苯甲酸锂．利用X射线粉末衍射、FTIR、元素分析及化学分析等方法对样品进行组成和结构表征．采用精密自动绝热热量计测量了其在80—400K范围内的摩尔热容，利用最小二乘法将此温区热容实验值对折合温度进行拟合，得到热容随温度变化的多项式方程．通过设计合理的热化学循环，选用0．1mol／L HCl溶液作为量热溶剂，利用等温环境溶解-反应热量计分别测定合成反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓，得到反应焓△rHmψ=-（9．75±0．27）kJ／mol．利用Hess定律计算出苯甲酸锂的标准摩尔生成焓△fHmψ（C6H，COOLi，S）=-（307．82±0．57）kJ／mol．

从另一个角度处理“原子结构”内容的尝试

从教材内容和课程设计的科学性论证了基础无机化学课程中"原子结构"应分为"原子和原子结构"和"元素与周期律"两章。"原子和原子结构"包括原子结构、核外电子的运动状态和原子核结构,"元素与周期律"包括元素的起源、周期律的建立和元素基本性质的规律性。通过教学实践,说明这样的处理有利于探索教材结构处理对教学效果的影响,符合认识论规律。教法的改革有利于从基础课教学方面提高学生的科学研究意识。

生物热化学系统的微量热方法研究 Ⅱ.微量热法研究稻种萌发过程

用自行研制的微量热装置测定了稻种萌发的全热谱,由此得到了稻种萌发各产热阶段的热数据,并对不同谱线作了比较和讨论。