DPPH·法评价Vc、异Vc及其衍生物的抗氧化性能

用DPPH.法评价了Vc、异Vc、辛醛Vc缩醛、辛醛异Vc缩醛、月桂酸Vc酯和月桂酸异Vc酯的抗氧化能力。结果表明,所有六种受试物清除DPPH.的能力随着浓度的增大而提高;摩尔数相等时,Vc与它的衍生物以及异Vc与它的衍生物清除DPPH.的能力基本相同;在受试物浓度低于1.397×10-4mol.L-1,并且浓度相同时,Vc及其衍生物比对应的异Vc及其衍生物具有更强的清除能力。

酯交换法合成D-异抗坏血酸棕榈酸酯及其抗氧化性能

24℃下,2.9gD 异抗坏血酸和3.8g棕榈酸甲酯分别缓慢加入到14mL的浓硫酸中,搅拌反应24h。反应混合物加入到冰水中,用乙醚萃取,洗涤,除去乙醚,粗产品用甲苯重结晶,得到4.6gD 异抗坏血酸棕榈酸酯,产率79%。用FTIR对产品进行了表征。按国标(GB/T5009.37—1996)方法将产品用于新鲜茶籽油进行抗氧化性能实验,结果表明,D 异抗坏血酸棕榈酸酯是一种比L 抗坏血酸棕榈酸酯更好的油溶性抗氧化剂。

由2-酮基-D-葡萄糖酸直接合成异Vc的研究

以2-酮基-D-葡萄糖酸(2-KG)为原料,在酸催化下直接合成异Vc;用TLC法定量测定异Vc含量;考察了反应温度、反应时间、催化用酸的种类和用量、2-KG浓度等因素对异Vc收率的影响,并从理论上对反应结果进行了探讨。

肉桂酸Vc酯和肉桂酸异Vc酯的合成及其性能研究

肉桂酰氯分别与Vc(L-抗坏血酸)和异Vc(D-异抗坏血酸)反应,得到肉桂酸Vc酯1和肉桂酸异Vc酯2,1和2的结构经IR、1H NMR、13C NMR和EI-MS确证。用分光光度法测试了产物清除DPPH自由基、羟基自由基和超氧阴离子自由基性能,用孔穴扩散法测试了产物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和细黄链霉菌的抗菌性能。结果表明,当受试物的摩尔浓度相同时,产物1和2清除上述三种自由基的能力分别比Vc和异Vc略有提高;当给药量为2 mg·mL-1时,产物1和2对上述四种菌种的抑菌效果与肉桂酸、山梨酸钾和苯甲酸钠大致相当。

D-异抗坏血酸硬脂酸酯的合成及其性能研究

D-Isoascorbyl stearate(D-IAS)was synthesized by the transesterification of D-isoascorbic acid and methyl stearate using concentrated sulfuric acid as reaction medium and catalyst in 73% yield.D-IAS is characterized by FT-IR.The iodimetry test shows the solubility of D-IAS in vegetable oil such as tea seed oil,peanut oil,rape oil and sesame oil is much greater than D-isoascorbic acid,and the antioxidation tests by GB/T5009.37-1996 shows that D-IAS is a good antioxidant with good solubility in oil.

异V_C月桂酸酯的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能

在浓H2SO4既作为反应介质又作为催化剂的体系中,分别用直接酯化法和酯交换法合成异VC月桂酸酯。试验表明,在完全相同的条件下,直接酯化法合成异VC月桂酸酯的效果比酯交换法更好。将纯化后的异VC月桂酸酯添加到茶籽油中,进行强氧化试验,结果表明异VC月桂酸酯是一种良好的油溶性抗氧化剂。当添加量为油重的0.04%、在(55±1)℃下进行强氧化试验8d后,添加BHA、异VC、VC月桂酸酯和异VC月桂酸酯的茶籽油的过氧化值(POV)分别为66.6、53.8、35.0和20.6 meq/kg。

辛醛缩异VC的合成及其性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂、N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,由辛醛与异VC反应合成了标题化合物。其结构经EI-MS、FT-IR和1HNMR分析确证。考察了该化合物在几种溶剂中的溶解性和在乙醇溶液中的稳定性,用DPPH.法评价了其抗氧化性能。

脂肪酶催化合成L-抗坏血酸脂肪酸酯和D-异抗坏血酸脂肪酸酯

用固定化脂肪酶Lipozyme 435作催化剂,分别用直接酯化法和酯交换法合成L-抗坏血酸脂肪酸酯和D-异抗坏血酸脂肪酸酯。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS表征。结果表明,对于同一目标化合物,相似条件下,直接酯化法的效果优于酯交换法,原料脂肪酸和脂肪酸甲酯均可回收循环使用。

VC硬脂酸酯和异VC硬脂酸酯乙醇溶液的稳定性研究

将VC硬脂酸酯和异VC硬脂酸酯溶解到乙醇中,利用碘量法测定不同时间、不同条件下它们的浓度。通过比较残留率,考察了光照、温度、金属离子、金属离子络合剂和蔗糖等因素对他们稳定性的影响。实验所表现出的总体规律是:在相同条件下,VC硬脂酸酯比异VC硬脂酸酯更稳定。

富马酸单己酯的合成及其抑菌活性

以马来酸酐和正己醇为原料,无水AlCl3为异构化催化剂,合成了标题化合物。用正交试验法优化了合成反应条件:醇解时间160 min,醇解温度60℃,异构化时间190 min,异构化温度105℃和AlCl3用量2.5 g/mol酸酐,在优化条件下富马酸单己酯收率81%。抑菌活性测试结果表明,在给药量为5 mg/mL时,标题化合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和苏云金杆菌均有较好的抑菌活性。

5,6-O-苯乙烯基亚甲基-L-抗坏血酸的合成及其清除自由基和抗菌性能研究

在对甲苯磺酸为催化剂,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,环己烷为带水剂的体系中,肉桂醛与L-抗坏血酸加热回流得到标题化合物,产率41%。1HNMR的数据表明,产物为两个非对映异构体组成的混合物。用分光光度法研究了产物清除羟基自由基、超氧阴离子自由基和DPPH自由基的能力。结果表明,当受试物的物质的量浓度相同时,产物清除上述3种自由基的能力与L-抗坏血酸基本相当,略比TBHQ强。用MTT法测试了产物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和铜绿假单胞菌的抗菌作用。结果表明,产物的抑菌活性相当于或略高于肉桂醛,比L-抗坏血酸更强。

辛醛VC缩醛的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能

Ascorbyl octyl aldehyde acetals are prepared from the reaction of ascorbic acid with octyl aldehyde using p-toluene sulfonic acid as catalyst,dimethyl acetamide as solvent,cyclohexane as dehydration agent. The acetals are obtained as a mixt. of two diastereomers(ratio,0.46∶0.54) based on the results of 1H-NMR spectroscopic analysis. The antioxidation activity of ascorbyl octyl aldehyde acetals in fresh tea seed oil is evaluated by peroxide value(POV) determination. The POV data show that ascorbyl octyl aldehyde acetals exhibits signifcant dose-effect relationship. The antioxidation activity of ascorbyl octyl aldehyde acetals is stronger than that of VC or PG but weaker than that of TBHQ,when their amount in fresh tea seed oil is respectively added according to the maximum allowed concentration as food additives in China.

三氯化铝催化合成环己酮异Vc缩酮

研究了常用催化剂对合成环己酮异Vc缩酮(3)的影响,结果表明,AlCl3的催化活性最佳。最佳反应条件为:环己酮20 mmol,n(环己酮)∶n(异Vc)=1.0∶1.6,AlCl3 1 mmol,DMAc 12 mL,环己烷10 mL(带水剂),于120℃反应2.5 h,3的收率达86.48%。

反-β-正烷氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯的合成和性能研究

反-β-正烷氧羰基丙烯酸与SOCl2反应得到反-β-正烷氧羰基丙烯酰氯，后者再与D-异抗坏血酸反应，得到标题化合物。其结构经IR、^1HNMR、^13CNMR和MS确证。用分光光度法测试了反-β-正已氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯清除DPPH自由基的活性，用孔穴扩散法测试了标题化合物的抗菌活性。结果表明，在物质的量浓度相等时，D-异抗坏血酸与反田．正己氧羰基丙烯酸-6-D-异抗坏血酸酯对DPPH自由基的清除率基本接近；在给药量为2ms／mL时，标题化合物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌圈直径在5．00-7．25mm之间，对细黄链霉菌的抑菌圈直径在15．00—17．50mm之间。

对甲基苯磺酸催化一锅法合成1,4-二氢吡啶衍生物

以对甲基苯磺酸为催化剂,醛、乙酰乙酸乙酯(甲酯)和乙酸铵为原料,一锅法合成了系列标题化合物,产率75.9%～93.5%。其结构经1HNMR、FT-IR和EI-MS分析表征。

D-异抗坏血酸苯甲酸酯的合成及其抗氧化和抗菌性能

通过酰氯法由苯甲酰氯和D-异抗坏血酸合成了标题化合物,产物的结构经过FT-IR和1HNMR得以确认。用POV法评价了产物在茶籽油中的抗氧化性能,用MTT法测试了产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和铜绿假单胞菌的抗菌作用。结果表明,标题化合物具有明显的抗氧化效果,对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和铜绿假单胞菌的生长有明显的拟制作用。

异VC癸酸酯的合成和溶解度试验

用直接酯化法由异VC和癸酸合成了异VC癸酸酯,并用FT-IR和1HNMR对目标化合物的结构进行了表征。与异VC相比较,异VC癸酸酯的脂溶性明显增大。在溶解度试验的基础上,建立了简单易行、费用低廉的分离纯化方法。

D-异抗坏血酸饱和脂肪酸酯的合成

用浓H2SO4作为反应介质和催化剂,通过直接酯化法或酯交换法合成了5个D-异抗坏血酸脂肪酸(癸酸,月桂酸,豆蔻酸,棕榈酸和硬脂酸)酯,其结构经1H NMR和IR表征。实验结果表明,就粗产物的产率和纯度而言,直接酯化法均比酯交换法高。

D-异抗坏血酸缩醛的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,环己烷为带水剂,直链饱和脂肪族醛与D-异抗坏血酸反应合成了7个D-异抗坏血酸缩醛(3a^3g),其结构经1H NMR,IR和MS表征。实验结果表明,3a^3g均为两个非对映异构体的混合物,其比例接近1∶1。

5，6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和5，6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸的合成

采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂、对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂、环己烷为带水剂,苯甲醛与L-抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸,与D-异抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸。1HNMR数据表明,两个反应所得到的顺反异构体均为不等量。应用Chemoffice 9.0的3D模块中半经验分子轨道(MOPAC)程序计算的结果表明,两个反应顺式异构体最稳定构象的能量均比反式异构体最稳定构象的能量低,优势产物均可能以顺式异构体为主。以5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸合成为例,用正交实验法优化了合成反应条件。