3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究

利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯,单晶结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9960(12)nm,b=1.0040(12)nm,c=1.6194(19)nm,α=90.702(2)°,β=105.515(2)°,γ=111.815(2)°,V=1.6194(3)nm3,Dc=1.249Mg/m3,结构基元分子数Z=2.对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究,计算结果表明,3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51kJ/mol.因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用.

吡啶气相光氯化反应理论研究──加成反应机理的过渡态和IRC解析

通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明，生成不同产物2－氯吡啶、3－氯吡啶、4-氯吡啶的每一个反应通道都存在两个过渡态，生成2－氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低，分别为-110 293．6和 139．2 kJ／mol，反应优先生成2－氯吡啶，与实验结果一致．生成2－氰吡啶反应过程（IRC）相关的键长、键级和原子净电荷变化表明，吡啶环反应部位C原子与Cl 加成形成C—Cl键主要与共轭双键断裂同步，而C—H键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步．反应进程中氯原子净电荷从增加到减少的变化是氯原子诱导效应吸引电子和p－π共轭电荷平均分布等相互作用的结果．

固体超强酸SO_4^(2-)/WO_3-ZrO_2催化苯胺N-乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂 SO2 - 4 / WO3 Zr O2 ,将其应用于常压气相法苯胺 N 乙基化反应。结果表明 :催化剂有较好的催化活性 ,苯胺转化率 >98% ,N,N二乙基苯胺 ( DEA)的选择性 >95%。催化剂的焙烧过程中 ,WO3分散在 Zr O2 表面 ,对介稳的 Zr O2 四方晶相起一定的稳定作用 。

苯胺N-甲基化反应固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2-TiO_2催化剂的制备与表征

SO42-／ZrO2－TiO2型固体超强酸催化剂对苯胺N-甲基化反应有较高的催化活性和选择性。共沉淀方法制备，指示剂测定其Hammett常数H0≤-11．35，氧化物表面结合SO42-为螫合形双配位，吸收吡啶红外光谱分析表明催化剂具有B酸和L酸两种酸中心。

吡啶光氯化反应过渡态和反应途径的量子化学研究

用量子化学B3LYP方法在3-21G*水平上优化吡啶光氯化反应加成取代反应机理生成邻、间、对位氯代吡啶不同反应途径的过渡态并对反应热和活化能进行了计算.对邻位反应途径进行了IRC反应路径解析.计算结果表明邻位反应途径过渡态的能量最低,为-704.830027a.u.,生成2-氯吡啶所需的活化能最低,为114.60kJ/mol.光氯化反应主要产物为2-氯吡啶,与实验结果一致.IRC反应路径显示在反应过程中C(2)-H(7)键的断裂和C(2)-Cl(8)键的生成是协同但不是同步的.

乙炔氢氯化均相催化反应动力学和机理的研究——氯化汞、氯化铋复合催化剂体系

本文研究了在HgCl_(2)-BiCl_(3)复合催化剂作用下,乙炔氢氯化制氯乙烯均相催化反应的动力学,获得该反应速率方程为:r=(k+k’[BiCl_(3)]/[H-])[HgCl_(2)]·[H+]^(3)[CH=CH].在25℃时k=0.00239,k’=0.0269,根据实验结果,提出了由两个复杂的连串反应组成的平行反应机理,相应的表观活化能为13.4Kcal/mol及14.8Kcal/mol.

络合解络法制备α－磷酸氢锆与成膜

本文用络合解络法制备固体质子电解质α－磷酸氢锆，用红外光谱、Ｘ－射线衍射确定其组成及物相。实验结果表明，制备的α－磷酸氢锆物相纯净，有较高的结晶度，用有机胺等易于调变其层状结构。α－磷酸氢锆成膜的韧性与微晶的溶胀、搅拌。

焙烧温度对SO_4^(2-)/M_nO_m型固体超强酸酸强度的影响

浸渍法制备ＳＯ２－４／ＺｒＯ２、ＳＯ２－４／Ｆｅ２Ｏ３、ＳＯ２－４／ＴｉＯ２三种固体超强酸，用指示剂法分别测定其酸强度，研究了制备过程不同焙烧温度对酸强度的影响，讨论了形成超强酸的必要条件．

吡啶光氯化反应机理的量子化学研究(II)——PM3计算吡啶光氯化反应体系能量与反应动力学分析

用量子化学方法 PM3结构参数全优化方法对吡啶光氯化反应所涉及的分子、自由基进行了能量计算 ,得到键解离能 ,并对反应活化能与动力学进行分析 .对吡啶光氯化反应 ,提出了氯自由基直接进攻吡啶环的碳原子和氯自由基首先夺取与吡啶环键链的氢原子两种不同的反应机理 .量化计算结果表明 :吡啶光氯化反应中夺氢反应机理所需的反应活化能较低 ,不同产物以生成2 -氯吡啶的活化能最低 ,为 1 74.0 8k J/mol,总反应级数为 1 .5级 ,对吡啶的分级数为 1级 .对氯气的分级数为 0 .5级 .

固体电解质电解池一氧化碳电催化还原反应研究

以α-Zr(HPO4)H2O为质子固体电解质设计电解池,于常温常压实现了CO电催化加氢还原反应,反应产物与电极材料、电流密度密切相关.Cu/ZrP电极表面反应主要产物是甲醛,电流密度100 mA/cm2时,甲醛的Farad ic效率达到29.0%,Fe/ZrP电极表面反应主要产物是乙烯,电流密度100 mA/cm2-时,乙烯的Farad ic效率达到15.0%.

2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究

用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C—H键的断裂和C—C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理.

交换镧离子NaA、NaX、NaY型分子筛的交流电导

用Ｘ射线衍射、原子吸收光谱法、差热热重分析、化学分析等方法测定了交换Ｌａ３＋前后ＮａＡ、ＮａＸ、ＮａＹ型分子筛的物相及组成．测量了其在－４０～８０℃的离子电导率，由电导率随温度的变化得到电导活化能分别为５４．９，３８．８和４９．６ｋＪ／ｍｏｌ，适度交换Ｌａ３＋的ＬａＮａＡ、ＬａＮａＸ、ＬａＮａＹ的电导表观活化能可分别降低至３４．６、２７．９和４１．３ｋＪ／ｍｏｌ．讨论了Ｎａ＋扩散迁移与分子筛的骨架结构、硅铝比、单位晶胞中Ｎａ＋数目的关系，以及交换Ｌａ３＋对分子筛骨架结构中Ｎａ＋扩散迁移的影响．

丙酮催化合成二丙酮醇动力学研究

本文用管式反应器研究了丙酮在阴离子交换树脂催化作用下合成二丙酮醇的反应动力学.实验结果表明,这一反应是一个2—1级可逆反应,初步探讨了反应机理.

利尿剂三嗪衍生物的MINDO／3研究

本文用半径经验分子轨道法ＭＩＮＤＯ／３对利尿剂三嗪衍生物进行了研究，对药物的利尿活性指数和分子反应指标作了相关分析，并对药物分子和受体之间的相互作用进行了简要分析。结果表明：分子环内１─位碳原子Ｃ１和４─位氮原子Ｎ４的二级亲核前线电子密度ｆ１ｎ（Ｎ）、ｆ４ｎ（Ｎ）越大，其利尿活性也越大，具有较好的相关性。

层状α-氢型磷酸氢锆混合二氧化硅的交流电导

1 引言无定形和多晶粉末层状α-水合磷酸氢锆是一种固体质子电解质.多晶粉末层状α-水合磷酸氢锆的电导率随结晶度的提高而明显降低,但是其电导表观活化能相同而和结晶度无关.电导主要是由质子沿着微晶的水合表面迁移所致.因此,增大水合表面有可能提高多晶粉末层状α-磷酸氢锆的电导率.

交换稀土La^(3+)离子NaX型分子筛的交流电导研究

本文用x-射线衍射、原子吸收光谱、差热热重等方法测定了交换La^(3+)离子后NaX分子筛的物相和组成。用交流阻抗谱测量其离子电导,由电导率随温度的变化,得到了NaX和LaNaX的电导表观活化能为38.8KJ/mol和29.5KJ/mol。讨论了交换La^(3+)离子后对分子筛骨架结构中钠离子分布、落位以及扩散迁移的影响。

建设具有教师教育特色的高水平文献信息保障系统

为适应建设具有教师教育特色的高水平文献信息保障系统的需要 ,调整机构设置、馆员的知识结构和文献结构 ,探索信息时代图书馆理论与实践的新理念 。

吡啶光氯化反应的量子化学研究(1)──PM3计算吡啶静态结构和氯代位置

用半经验量子化学程序ＰＭ３对吡啶分子基态及第一激发态做了结构全优化计算，得到吡啶基态及第一激发态的分子轨道和其相应的能量，同时得到吡啶环各碳原子的电荷密度、成键度和自由价． 计算结果表明， Ｃｌ·与吡啶基态分子发生取代反应，优先生成２－氯吡啶，Ｃｌ·与吡啶激发态分子反应，优先生成４－氯吡啶．

一种测定反应体系压力变化的反应动力学装置—HgCl_2催化剂乙炔均相氢氯化反应动力学研究

本文报导一种测量反应体系压力变化的装置,实验结果表明,该装置具有操作方便,数据记录准确等优点。

氢、钠型丝光沸石分子筛的交流电导

本文测量了氢、钠型丝光沸石的交流电导。由电导率随温度的变化,得到其电导表观活化能分别为34.742KJ/mol和48.576KJ/mol;对离子的迁移作了初步探讨。