Cu(Ⅱ)-氨基酸-核苷酸三元配合物的合成和表征

合成和表征Ｎａ２〔Ｃｕ（Ｌ－Ａｌａ）２（５＇－ＧＭＰ）〕·２Ｈ２Ｏ、Ｎａ２〔Ｃｕ（Ｌ－Ａｌａ）２（５＇－ＩＭＰ）〕·６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２〔Ｃｕ（Ｌ－Ｈｉｓ）（５＇－ＧＭＰ）Ｃｌ２＾２·２Ｈ２Ｏ和Ｎａ２〔Ｃｕ（Ｌ－Ｈｉｓ）（５＇－ＩＭＰ）Ｃｌ２〕·Ｈ２Ｏ四个新的三元配合物，其中两个Ｌ－Ａｌａ分子通过羧基Ｏ和α－氨基Ｎ与Ｃｕ（Ⅱ）成反式配位，一个Ｌ－Ｈｉｓ分子通过羧基Ｏ和咪唑环上的Ｎ与Ｃｕ（Ⅱ）配位；

高效液相色谱法定量测定新型杀虫剂——甲氰菊酯

甲氰菊酯(Fenpropathrin)是一种人工合成的广谱和高效的拟除虫菊酯类杀虫剂。它的化学名称为α-氰基-3-苯氧基苯甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯。由于它对螨类高活性,对温血动物低毒等特点,自1976年以来,作为第三代杀虫剂正日益引起世界各国的重视。有关甲氰菊酯的高效液相色谱(HPLC)分析国外文献已有报道。

Cu(Ⅱ)-氨基酸-核苷酸三元配合物——Ⅱ.Cu(Ⅱ)—L-组氨酸、L-赖氨酸-5′-嘌呤核苷酸三元配合物

合成和表征了新的三元配合物:[Cu(L-His)(5′-AMP)]Cl_2·4H_2O,[Cu(L-His)(5′-GMP)]Cl_2,[Cu(L-His)(5′-IMP)]Cl_2·2H_2O,[Cu(L-Lys)_2(5′-GMP)]Cl_2·6H_2O,Na_2[Cu(L-Lys)_2(5′-GMPH_(-2)]·6H_2O,Na_2[Cu(L-Lys)_2(5′GTP_(-2))]·6H_2O,Na_2[Cu(L-Lsy)_2(5′-IMPH_(-2))]·10H_2O.IR及NMR谱表明,5′-嘌呤核苷酸以嘌呤碱基上的7-N原子与Cu(Ⅱ)配位.在5′-嘌呤核苷酸形成的配合物中,磷酸根不参与配位,但是Na_2·5′-GMPH_(-2)和Na_2·5′-GTPH_(-2)的磷酸根参与配位,而Na_2·5′-IMPH_(-2)的磷酸根不参与配位.

烯烃环丙烷化反应的催化研究

本文研究了用Cu(CH_3CCHCCH_3)_2,Ph_3PCuX,Cu(O_2CCF_3)_2等催化剂催化四甲基乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应.结果表明配体吸电子能力越强,立体位阻越小,其催化活性也越强,考察了反应物与Cu(O_2CCF_3)_2的配比,反应温度对Cu(O_2CCF_3)_2催化反应活性的影响.通过对Cu(O_2CCF_3)_2催化活性中心的研究表明,催化活性中心是—价铜配合物,并推断四甲基乙烯环丙烷化机理是经由金属卡宾机理.

新型高效杀虫剂甲氰菊酯及其制剂的气相色谱分析

甲氰菊酯(Fenpropathrin),商品名为Meotherm,是一种合成的广谱、高效的拟除虫菊酯类杀虫剂。为了配合甲氰菊酯的合成研究及工业开发,我们在国内首次建立了反相高效液相色谱法。本文报告我们建立的适于工业生产检测的气相色谱定量分析方法。

双-(环戊二烯基)取代苯甲酸锆氯化物的质谱研究

本文报导了若干双—(环戊二烯基)取代苯甲酸锆氯化物的质谱,并基于第一无场区的亚稳离子的测定和同位素丰度分布的分析提出了它们单分子离子的主要断裂途径,并发现它们的某些碎片离子的断裂行为与苯甲酸根配体上取代基的负电性存在着明显的相关。

四甲基乙烯环丙烷化反应的催化研究

烯烃和重氮乙酸酯(RDA)在光照、加热或催化剂作用下反应生成的环丙烷羧酸酯是合成拟除虫菊酯的重要中间体。铜、铑等金属的化合物作为催化剂在这类反应中得到了广泛应用。对RDA和四甲基乙烯TME的环丙烷化反应,曾以CuSO_4、Cu(acac)_2、

钯催化下三正丁基杂环基锡和酰氯及取代芳烃偶联反应的研究

本文研究了在Pd(PPh_3)_2Cl_2(1)催化下的三正丁基-2-呋喃基锡(6a),三正丁基-2-噻吩基锡(6b),三正丁基-2-(N-甲基)吡咯基锡(6c)和菊酰氯(5),肉桂酰氯(7)的交联反应.发现除了三正丁基-2-(N-甲基)吡咯与5的不寻常反应得到2,5-二取代的吡咯衍生物外,其余反应皆以70～87％的产率得到交叉偶联产物.本文同时还报道了钯催化下有机锡试剂与取代卤代芳烃反应,高收率地得到了不对称的杂环基芳烃和双杂环化合物.在合成的交联产物中,化合物2,8,9,15,16与17均为新化合物.

若干环戊二烯基(N,N-二苄基氨荒酸)锆衍生物的质谱研究

本文通过电子轰击谱,并借助于同位素丰度分析和亚稳跃迁数据,阐述了标题衍生物(MeCp)Zr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅰ)、CpZr(S_2CN(C_7H_7)_2)_3(Ⅱ)、(MeCp)_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅲ)和Cp_2ZrCl(S_2CN(C_7H_7)_2)(Ⅳ)的质谱断裂途径。对于配合物(Ⅰ)和(Ⅱ),可看到从分子离子中首先丢失N,N-二苄基氨荒酸配体或该配体的部分碎片离子(C_7H_7^+),构成两个配合物的主要断裂途径。而丢失Cp或MeCp配体,在两种配合物质谱中则有差别。一般地说,Cp较MeCp易于丢失。这可能由于MeCp比Cp有较强给电子能力,因而使配体与金属间键得以加强。对于配合物(Ⅲ)和(Ⅳ),上述关系不明显。在配合物(Ⅳ)中,通过同位素丰度分析,指明m/z 462和m/z 463两种不同离子组成的两簇峰相互重叠,构成观察到的一簇叠加同位素峰。

柞蚕丝蛋白中酪氨酸分布的电子光谱研究

柞蚕丝和桑蚕丝均系由18种氨基酸组成的丝蛋白,但二者的性质差异较大。搞清酪氨酸在丝蛋白中的分布,涉及蛋白一级结构,才能有助于找出柞蚕丝与桑蚕丝性质差异的原因。为此我们研究了酪氨酸的分布。本文采用分级水解的方法,对柞蚕丝进行水解,测定各次水解液的紫外和荧光光谱,考察芳香氨基酸(指酪氨酸)在柞蚕丝中的分布。结果发现其分布呈“W”型。

柞蚕丝生色物与丝蛋白交联的荧光光谱法研究

本文用荧光光谱法对柞蚕人造白丝及天然黄丝进行了系统考察,发现人造白丝中生色物龙胆酸未与丝蛋白交联,而黄丝中已部分交联。交联以同样方式存在于丝胶、丝素中。并给出了可能的交联结构。

柞蚕丝分层结构的红外光谱研究

本文用6mol/L HCl逐级水解柞蚕丝,用红外光谱检测其水解产物,首次发现作蚕丝按其氨基酸组成,至少含有四层不同的结构。这与传统的把柞蚕丝分为丝胶和丝素两层不同,而是具有多层分层结构。

引起柞蚕丝泛黄的酪氨酸衍生物的分离和鉴定

本文首次从柞蚕丝盐酸水解液中分离和鉴定出了酩氨酸衍生物的结构,为解释酪氨酸也是柞蚕丝泛黄原因和研究其泛黄机理提供了重要依据.

龙胆酸碱性氧化的ESR研究

本文用电子自旋共振波谱法研究了龙胆酸在碱性溶液中的自动氧化。发现龙胆酸的碱性氧化不单纯是氧化过程,同时伴随着OH加到芳环上的变化,这种变化经历了醌中间过程。

简正坐标处理ZSM-5分子筛骨架结构及力场

本文采用简正坐标方法详细考察了ZSM-5分子筛双五元环结构发现符合该结构的力场接近我们建立的力场V.计算结果表明1000cm^(-1)以上的振动频率是由Si-O键的内部和外部伸缩振动产生的;800cm^(-1)左右的谱峰是Si-O键伸缩和O-Si-O变角共同振动的结果;460cm^(-1)左右的谱峰是由Si-O-si,O-Si-O及扭转角影响产生的,文献上把550cm^(-1)谱峰归属为双五元环的特征频率,在理论计算上没有得到确认。

八面沸石硅氧四面体振动研究

利用简正坐标方法研究了八面沸石TO_4四面体结构单元,通过实验及计算,发现键长、振动频率、Si/Al及键伸缩力常数之间存在良好线性关系,得到键伸缩力常数与Si/Al之间有如下关系: fr=-2.595N_(Al)/(N_(Al+N_(Si))+5.587同时发现变角力常数变化很小,键之间相互作用当Al成份增大时,由相互增强变为相互抑制。

几种手性二胺膦的合成及其应用

从自制的４种丰性胺经草酰二胺、还原合成了４种手性二胺膦配体，其中３种为新化合物。对所合成的配体进行了核磁共振、质谱表征和元素分析。用这些配体的锗配合物作催化剂进行了α－乙酰氨基肉桂酸的不对称加氢反应，得到了光学活性的α－苯丙氨酸衍生物。

柞丝绸水溶性蛋白质的组成研究

柞丝绸在水洗濯过程中,水与丝纤维之间发生的变化是很需要研究的问题。文中利用水萃取方法获得了柞丝绸水溶物,并研究了其组成,探讨了固着柞丝绸水溶物的效能。

金属离子对核酸酶P_1催化水解RNA反应的影响及其机理探讨

核酸酶P_1(EC 3.1.30)是一个具有水解核酸(RNA和DNA)功能的含锌金属酶,其水解产物是组成RNA或DNA的结构单元——四种5’-核苷单磷酸或四种5’-脱氧核苷单磷酸. 金属离子在一定的条件下,可能与酶、核酸或核苷酸形成配合物,从而影响酶催化的水解核酸反应.

铂氢化物trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2(tu=SC(NH_2)_2)的结构

制得含硫脲配体的铂氢化物单晶trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2,其结构测定结果为:C_(46)H_(55)N_4O_2P_2S_2ClPt M=1052.6,单斜晶系,空间群为 P2_1/c,a=12.103(1),b=21.619(3),c=20.189(4)(?),β=103.31(0)°,V=5140(2)(?)~3,Z=4,D_c=1.360g·cm^(-3),F(000)=2128,R=0.050,R_w=0.063.Pt(Ⅱ)与两个磷、一个硫脲分子的硫和一个氢相配合,形成四边形配位。