反应控制相转移催化剂催化丙烯环氧化反应的影响因素

以H2O2为氧化剂,以磷酸氢盐或磷酸二氢盐为添加剂,研究了反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化丙烯环氧化的反应性能.结果表明,当体系中不存在添加剂时,产物环氧丙烷的水解情况严重;加入适量的添加剂可有效抑制环氧丙烷的水解.作为抑制环氧丙烷水解的添加剂,磷酸氢盐比磷酸二氢盐具有更优异的性能,且磷酸氢钾比磷酸氢钠效果更佳.在没有丙烯的情况下,随着温度的升高,环氧丙烷水解反应加剧;在相同的温度下,环氧丙烷浓度越低,其水解率越高;当环氧丙烷浓度较低时,催化剂的存在促进其水解,但在较高的浓度下,催化剂的存在则可抑制其水解.随着温度的升高,H2O2分解反应加剧,当温度超过60℃时,分解速度显著加快.催化剂在油/水二相中的分配实验结果表明,在H2O2存在的情况下,于50℃达到平衡时,85.0%以上的催化剂被转移至有机相.

活性炭对二硫化碳和水的共吸附动力学行为的热重研究

用热重法研究了５ 种国产活性炭对水蒸汽和二硫化碳的吸附动力学行为．发现其动力学行为均遵循Ｂａｎｇｈａｍ 方程和Ｅｌｏｖｉｃｈ 方程所描述的规律，但Ｂａｎｇｈａｍ 方程更为优越．水蒸汽在活性炭上的平衡吸附量受温度影响非常严重，二硫化碳和水蒸汽在活性炭上的总平衡吸附量与单独吸附二硫化碳的量相比，因活性碳的种类不同而各异，这主要跟活性炭的孔结构及表面化学性质有关．

用于丙烯环氧化的Ti/HMS催化剂的失活与再生

研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化丙烯制环氧丙烷的Ti/HMS催化剂的失活原因.采用XRD(X射线衍射),FT-IR(傅里叶变换红外光谱),UV-Vis(紫外-可见光谱)和TG(热重分析)等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成.结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附,覆盖了活性中心所致;并不是由于四配位的活性钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿TiO2所致.采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性,但不能恢复到新鲜催化剂的水平;采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平.因此,Ti/HMS催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复其催化活性.

氧化锌脱硫中氢和氧的双气氛效应及动力学研究

用热重法研究了氧化锌脱硫中氢氧的气氛效应以及氢氧共同存在下氧化锌脱硫的微观动力学行为。实验温区为200℃～320℃,氧化锌粒度为100目～120目。研究结果表明,在0%～40%的体积浓度范围内,氢可促进脱硫反应进行;氧则由于会引起氧化锌表面析硫使得脱硫过程随其浓度的变化复杂化。氢氧双气氛下,氧化锌脱硫动力学行为可用改良收缩核模型进行描述,表面反应活化能和固体扩散活化能分别为14 96kJ/mol和46 77kJ/mol。

用原位红外技术研究Ag-MoO_3/ZrO_2催化丙烯气相环氧化反应

制备了对丙烯直接气相环氧化具有优良催化性能的Ag-MoO3/ZrO2催化剂,采用原位FT-IR技术研究了丙烯、环氧丙烷及丙烯和氧气混合气在载体和催化剂上的吸附及反应行为.研究表明,丙烯在ZrO2载体和20%Ag-4%MoO3/ZrO2催化剂上吸附后,均不发生化学反应,而环氧丙烷在ZrO2载体上吸附后于400℃发生开环反应,在20%Ag-4%MoO3/ZrO2催化剂上吸附后于300℃发生开环反应.当丙烯和氧气混合气在ZrO2载体上共吸附后,随着反应温度从室温升高至400℃,二者开始反应生成CO2和H2O;混合气在20%Ag-4%MoO3/ZrO2催化剂上共吸附后于350℃开始反应.对比非负载型Ag-MoO3催化剂的研究结果可见,ZrO2载体的存在使催化剂的活性下降的同时,提高了对产物环氧丙烷的选择性.

丙烯气相一步氧化制环氧丙烷用Ag-Mo催化剂的研究

用浸渍法和溶胶 凝胶法制备了一系列以银及氧化钼为活性组分 ,负载于不同载体上的催化剂 .在以分子氧为氧化剂 ,且原料气中不添加任何抑制剂的情况下 ,采用微反 色谱联合装置考察了催化剂对丙烯气相一步氧化制环氧丙烷的催化性能 .结果表明 ,载体和助剂对催化剂上丙烯环氧化性能产生明显的影响 .以TiO2 ZrO2 为载体 ,CsNO3 NaCl为助剂的Ag MoO3催化剂具有较好的催化性能 ,在 40 0℃下 ,氧的转化率和环氧丙烷的选择性可分别达到 11 3%和 34 8% ;在 45 0℃下 ,氧的转化率和环氧丙烷的选择性可分别提高到 33 0 %和 35 3% .采用溶胶 凝胶法制备的MoO3 /SiO2

Ag-MoO_3催化丙烯直接气相环氧化反应的原位红外研究

制备了对丙烯直接气相环氧化具有较好催化性能的Ag-MoO3催化剂,采用原位FT-IR技术研究了丙烯、环氧丙烷及丙烯+氧气的混合气在Ag和Ag-MoO3催化剂表面上的吸附及反应行为.研究表明,丙烯在Ag和Ag-MoO3催化剂表面上吸附后,均不发生化学反应,而环氧丙烷吸附后在较高温度下则发生开环和聚合反应直至产生积炭.与Ag催化剂相比,在Ag-MoO3催化剂上,MoO3的加入在降低催化剂活性的同时,在一定程度上抑制了产物环氧丙烷的开环及深度反应,使环氧丙烷的选择性提高.另外,在较低的反应温度和较短的滞留时间下,环氧丙烷发生深度反应的程度明显降低.

反应控制相转移催化剂催化氯丙烯环氧化合成环氧氯丙烷

以 H_2O_2为氧化剂,用反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在乙腈溶剂中,催化剂回收困难,而在氯仿溶剂中,催化剂容易回收。在氯仿溶剂中环氧氯丙烷的选择性较低,通过加入适量的助剂 K_2HPO_4能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的选择性。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为:以氯仿为溶剂,K_2HPO_4用量(相对于总反应物的质量分数)0.04%,反应温度50℃,反应时间4 h,m(氯内烯):m(H_2O_2)=5.0,m(催化剂):m(H_2O_2)=1.0。在此条件下,H_2O_2的转化率为96.4%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为89.4%和86.2%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。

硅烷化对Ti/HMS分子筛催化性能的影响

分别用水热法和气相沉积法制备了Ti/HMS分子筛,采用三甲基氯硅烷(TMCS)和六甲基二硅氮烷(HMDSZ)对Ti/HMS样品进行了气相硅烷化,并用X射线衍射、N2吸附、红外光谱、29Si核磁共振和紫外-可见光谱对样品进行了表征.丙烯环氧化反应的测定结果表明,硅烷化可显著提高环氧化催化活性.水热法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性比经TMCS硅烷化后的稍高;气相沉积法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性远高于经TMCS硅烷化后的催化活性.这是由于TMCS不但能与分子筛表面的硅羟基反应,而且能破坏分子筛骨架中的Si-O-Ti甚至Si-O-Si键,形成新的羟基,导致样品的亲水性较强,同时还能对气相沉积法制备的Ti/HMS中的四配位骨架钛产生破坏作用.

乙苯液相过氧化反应的自由基动力学模型研究

在140～155℃内,采用半连续实验研究了用乙苯氢过氧化物作为引发剂的乙苯液相过氧化反应动力学。基于烃类氧化的自由基反应机理,将乙苯液相过氧化反应的主产物乙苯氢过氧化物和副产物α-甲基苄醇、苯乙酮分别作为独立组分,根据乙苯氢过氧化物的O—O键均裂、O—H键断裂等不同的引发方式,分别建立了3个相应的自由基动力学模型。通过模型拟合和辨识,发现乙苯氢过氧化物的引发方式主要为O—O键的均裂,O—H键的断裂可以忽略。以乙苯氢过氧化物O—O键的均裂为引发方式的乙苯液相过氧化自由基动力学模型计算值与实验值相对误差小于8%。

Ti-HMS分子筛的合成和气相硅烷化

以工业级正十六胺为模板剂,采用水热法合成了不同Ti含量的Ti-HMS分子筛,并用六甲基二硅氮烷对其进行气相硅烷化。采用X射线衍射、N2吸附、傅里叶变换红外光谱、交叉极化/魔角旋转29Si核磁共振、紫外-可见光谱和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)对试样进行了表征。以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,用环己烯的环氧化反应考察了Ti-HMS分子筛的催化性能。实验结果表明,合成的Ti-HMS分子筛试样具有典型的六方介孔特征,Ti主要以骨架四配位状态存在,硅烷化显著增加了Ti-HMS分子筛表面的疏水性。以不同Ti含量的Ti-HMS分子筛为催化剂,产物环氧环己烷(CHO)的选择性都超过90%,以凝胶中n(Si)∶n(Ti)=50时所合成的Ti-HMS分子筛为催化剂CHP转化率最高(75.9%)。以硅烷化后的Ti-HMS分子筛为催化剂,CHP转化率和CHO选择性有较大幅度的提高,分别达到80.3%和97.8%。

水气氛下活性炭固定床对二硫化碳的吸附动力学行为

研究了二硫化碳于水气氛下在５ 种国产活性炭固定床上的吸附动力学行为．用直线平衡体系的穿透曲线公式对实验结果进行拟合（用误差函数求解）．

涡旋盘热模锻自动化生产线及智能检测控制系统设计

针对汽车空调压缩机涡旋盘成形难度大、缺陷多、依赖人工调整参数等问题,结合锻造行业的智能化发展需求,分析涡旋盘锻造工艺,设计涡旋盘自动化生产线、全流程在线检测控制系统,为热模锻智能检测提供参考。

阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷产品中有机酸

建立了阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷(1,2-BO)产品中有机酸(甲酸、乙酸和丙酸)的方法。样品经乙醇稀释后,通过阀切换技术,有机酸被IonPac TAC-ULP1捕集柱捕集,然后进入IonPac AS11分析柱分离,并由电导检测器检测。结果表明:甲酸、乙酸和丙酸均能实现较好地分离,在各自的范围内其色谱峰面积呈现良好的线性关系。实际样品的加标回收率为92.5%~111.8%,相对标准偏差小于5.6%(n=3),检出限为0.60~4.80μg/L。该方法具有前处理简单、快速、准确等特点,适用于不溶于水的有机体系中有机酸的分析。

环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状 ,包括现有环氧丙烷的生产工艺 ,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2 /H2 为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等 ;并对各反应工艺和催化剂。

Fe_2(MoO_4)_3/MoO_3纳米棒催化剂的制备及应用

通过水热法合成具有一维纳米结构的MoO_3纳米棒,利用MoO_3纳米棒的尺寸约束作用,以MoO_3纳米棒和铁盐为原料,采用浸渍法及高温焙烧下发生的固相反应,在经典Kirkendall效应影响下合成Fe_2(MoO_4)_3/MoO_3纳米棒催化剂。以空气氧化甲醇制甲醛为目标反应,评价其催化性能。结果表明,以Mo与Fe原子比2.2∶1制备的Fe_2(MoO_4)_3/MoO_3纳米棒催化剂催化性能较佳,甲醇转化率≥99.5%,甲醛选择性≥96.0%。

探针反应约束指数的测定

建立一套测定约束指数的微型固定反应器,研究孔结构与尺寸,测定常见分子筛、介孔分子筛、核壳分子筛和共生复合分子筛的约束指数,考察温度、硅铝比和核壳生长次数对约束指数的影响。研究表明,温度的影响较大,随着核壳生长次数的增加,约束指数增大,共生复合分子筛的约束指数高,且变化幅度大。

改性空心结构钼酸铁催化丙烯选择氧化

采用各类助剂对空心结构钼酸铁纳米管(FeMo-nt)催化剂的表面进行改性,并表征了催化剂的物理化学性质,研究了助剂的助催化机理。实验结果表明,FeMo-nt催化剂表面Mo物种富集,Mo与Fe原子的相互作用较特殊,各类助剂能够调变FeMo-nt催化剂表面活性中心的电子环境;改性后的FeMo-nt催化剂用于丙烯选择氧化反应时,可生成环氧丙烷、丙烯醛与丙烯酸等高附加值丙烯衍生物,且能调变氧化产物的组成。其中,氨丙基三乙氧基硅烷改性的FeMo-nt催化剂能有效抑制完全氧化产物COx的生成,丙烯醛与丙烯酸等高附加值丙烯衍生物的选择性明显增加。

浅谈强检信息的三库合一

1强检工作信息整理归档的重要性和必要性 技术机构和相关政府部门对于计量器具强制检定信息的整理归档工作,是深入贯彻实施计量法,进一步加强对强制检定工作计量器具的管理、切实维护公民、法人或者其他组织的切身利益的需要。

CHP氧化丙烯制环氧丙烷中原料杂质对Ti-HMS催化剂性能的影响

在以钛硅分子筛(Ti-HMS)为催化剂、过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,氧化丙烯制环氧丙烷反应中,研究了原料杂质对催化剂环氧化性能的影响。研究发现,原料CHP溶液中小分子的有机酸、苯酚、丙酮以及水等极性物质对催化剂性能会产生不利影响,它们不仅影响催化剂的稳定性,对催化剂的活性和产物选择性也非常不利。当采用适当方法对CHP溶液进行处理,脱除其中的有机酸、苯酚和水等杂质后,Ti-HMS催化剂的催化性能得到明显改善。