负载型中孔分子筛上苯与长链烯烃烷基化反应

在合成纯硅及含铝MCM-41中孔分子筛基础上,制备负载PW12、SiW12及PMo12杂多酸的催化剂。用XRD、N2吸附和苯与1-十二烯烷基化反应对几种催化剂进行表征。结果表明,与HY、HM和Hβ分子筛相比,HAlMCM-41和HSiMCM-41中孔分子筛具有较好的线性烷基苯选择性,其苯基十二烷异构体分布优于HY而不及HM和Hβ分子筛;负载型中孔分子筛催化剂具有杂多酸分散性好、比表面积大和孔径分布集中的性质,与载体相比其催化活性明显提高;关于催化活性,负载型催化剂载体或负载杂多酸种类比较结果为HAlMCM-41>HSiMCM-41、PW12>SiW12>PMo12,其中SiW12HAlMCM-41催化剂的苯基十二烷选择性和异构体分布为最佳。

苯-长链烯烃烷基化固体酸催化剂的研究 Ⅰ.中孔分子筛固载杂多酸催化剂的制备及表征

采用水热分散法制备负载型SiW1 2 /HAlMCM -4 1催化剂 ,用XRD、IR、NH3-TPD、N2 吸附及热水抽提方法表征催化剂的酸性、孔结构、杂多酸的分散性及载体的晶体结构状况。结果表明 ,SiW1 2 /HAlMCM -4 1催化剂具有较强酸性和孔径为 3 11～ 2 80nm的中孔 ;在负载量 (质量分数 )高达 5 0 %的催化剂上 ,硅钨杂多酸呈单层分散状态并保持其Keggin结构 ;适量固载杂多酸对HAlMCM -4 1载体的晶体结构几乎无破坏作用 ,杂多酸固载牢固度与固载方法和载体表面性质有关。

厚壁MCM-41中孔分子筛的合成

在水热条件下，以硅酸钠、活性氧化铝为硅源和铝源，表面活性剂ＣＴＭＡＢ为结构模板剂，对合成过程的凝胶组成、晶化温度、晶化时间等因素进行正交试验，成功地合成出相对结晶度高的厚壁ＭＣＭ－４１中孔分子筛材料。采用ＸＲＤ、低温Ｎ２吸附（ＢＥＴ）等测试手段对合成的ＭＣＭ－４１样品进行表征。考察了影响ＭＣＭ－４１孔壁厚度的主要因素。结果表明，向体系中加入适量的稀硫酸和有机酸，有效地控制了体系的ｐＨ，提高了ＭＣＭ－４１的相对结晶度和孔壁厚度。通过优化合成条件，合成出孔径３１８ｎｍ、比表面大于１０００ｍ２·ｇ－１、孔壁厚度２８２ｎｍ的ＭＣＭ－４１中孔分子筛。

苯-长链烯烃烷基化催化剂的稳定性和再生性能

对中孔分子筛负载杂多酸催化剂在苯与十二烯烷基化反应中的失活行为及再生方法进行了研究。研究发现:负载型催化剂的活性、稳定性和产物分布均优于HY分子筛催化剂,在烷基化反应过程中,由烯烃聚合物衍生的焦质沉积在催化剂表面上,导致催化剂失活,并且反应温度越高,催化剂粒径越大,催化剂活性稳定性越差;随着催化剂生焦量增加,烯烃转化率递减,线性烷基苯选择性仅在970～998%之间变化,苯基十二烷中2-位异构体的含量提高,6-位异构体的含量降低。对失活催化剂进行烧焦再生或在反应温度以上用苯抽提再生,其活性得到部分恢复。

苯-长链烯烃烷基化固体酸催化剂的研究Ⅱ.SiW_(12)/HAlMCM-41催化剂的组成、酸性及催化性能

制备了不同负载量的SiW1 2 /HAlMCM -4 1催化剂。通过NH3-TPD、N2 吸附技术和苯 -C=1 2 烷基化反应考察了在不同预处理温度下SiW1 2 /HAlMCM -4 1催化剂的组成、酸性及孔结构对催化性能的影响。结果表明 ,经 470～480K(N2 )预处理后的 5 0 0 % (质量分数 )SiW1 2 /HAlMCM -4 1催化剂具有总酸量和中强酸中心比率较大、中孔分布窄的特性和较高的催化活性。在相对较低的反应温度下 ,烷基化反应的C=1 2 转化率、线性烷基苯 (LAB)选择性和线性度均在 98 5 %以上 ,2位线性烷基苯 ( 2 -LAB)异构体比率达 3 4 5 %。

固体酸催化剂上苯与长链烯烃烷基化反应动力学研究

根据苯与长链烯烃烷基化反应动力学方程 ,笔者利用在负载杂多酸中孔分子筛催化剂上液 -固相反应的实验数据进行参数估值 ,确定了反应速率常数、扩散系数、反应活化能和扩散活化能参数 ,建立了考虑内扩散影响的苯与长链烯烃烷基化反应动力学模型。结果表明 ,所建动力学模型具有较高的计算精度 。

苯-长链烯烃烷基化固体酸催化剂的研究Ⅲ.烷基化条件与反应性能的关联

考察了苯 -C=12 烷基化反应条件对SiW12 /HAlMCM -4 1中孔材料催化性能的影响 ,并对SiW12 /HAlMCM -4 1和HM、HY分子筛催化剂上的产物分布进行了比较。结果表明 ,随着质量空速提高和温度降低 ,线性烷基苯选择性和烷基苯线性度不断提高 ,烷基苯异构体分布不断改善 ,而烯烃转化率的变化规律相反 ,且烯烃转化率、线性烷基苯选择性和烷基苯线性度均随原料苯烯摩尔比的提高而提高 ;SiW12 /HAlMCM -4 1分子筛催化剂上线性烷基苯异构体分布优于HY而不及HM ,且催化剂粒径越大 ,线性烷基苯异构体分布越好。

再生剂碳含量与FCC产品分布的数学关联研究

利用催化裂化试验数据，通过模型方程推导和参数估计，分别建立了再生剂碳含量对转化率、焦炭产率，裂化气体产率和汽油产率影响的数学模型，并用所建模型对催化裂化产品分布进行预测分析。模型预测结果表明，随再生剂碳含量提高，转化率、焦炭和裂化气体产率和选择性均不断降低，汽油选择性逐渐提高，汽油产率存在一个极大值。

甲苯在甲苯-2,4-二磺酸/多孔载体上选择性硝化

报道了甲苯选择性硝化的新方法。在固载芳香磺酸催化剂存在下，以发烟硝酸硝化甲苯，所得一硝基甲苯对、邻位异构体的比例（ｐ／ｏ）由０．７１（混酸硝化）提高到１．６８，一元硝化产物收率达９２％，而二元硝化产物为痕量。考察了空间位阻效应，多孔载体的种类和反应物配比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对甲苯一元硝化产物中对、邻位异构体比例的影响。研究表明：硝化试剂与苯环上甲基之间的位阻效应、苯环的电性效应和分子筛的择形催化作用是影响甲苯一元硝化产物ｐ／ｏ比值的关键因素。该方法和数据为进一步工业化研究提供可靠依据。

工会参与企业民主管理的辨析

参与企业民主管理是工会作为劳动者权益的代表者和维护者的职责之一,然而工会是否享有与企业资本的所有者和管理者同样的直接管理权、共决权?在我国现阶段工会是企业民主管理的参与者,不是行使企业经营权的直接管理者和共决者。国家和地方政府可以采取鼓励性措施,倡导企业在与工会的互动中逐步建立职工、工会参与企业民主管理的制度,甚而共决制度,而不宜过早专门立法。

《劳动合同法》的立法背景与立法趋势

劳动合同立法是一次民主立法、科学立法的生动实践,制定《劳动合同法》,是我国调整劳动关系的必然,是建立和发展和谐社会的必然,同样也是中国政治、经济发展的必然。《劳动合同法》适当地提高了劳动标准,结合我国现实问题,解决了劳动领域的诸多问题。

民法典设立雇佣合同的探讨

通过梳理我国劳动法发展历史以及劳动立法执法的现状可以看出,中国立法并没有经历西方社会由雇佣契约演变为劳动契约的过程,从一开始就是单独立法,自成体系,与民法规范的类型、调整机制、法律特色以及执法等方面都有较大区别。因此,民法典的雇佣合同不应囊括劳动合同,而应将雇佣合同作为劳动合同的兜底条款,规范和调整疏离劳动合同法之外的雇用关系。

《劳动合同法》给工会工作带来的机遇与挑战

《劳动合同法》出台后,工会在组建工会和工会工作上面临新的机遇和挑战,基层工会不仅要更好地发挥代表和维护职工合法权益的作用,也应坚持发挥原有的纽带和桥梁作用,应作为劳动者与用人单位沟通的桥梁与纽带,在劳资双方间建立一个缓冲地带,发挥缓冲、弥合作用,避免劳资双方直接对立,这对于劳动关系的和谐稳定,预防劳动争议,尤其是群体性劳动争议的发生将起到莫大的作用。

铂镓合金板材焊接接头组织与力学性能研究

探索及分析铂镓合金板材的焊接工艺,旨在为铂镓合金催化网的焊接提供理论基础。试验制备了Pt-2Ga、Pt-3Ga-2Ru与Pt-5Ga的1 mm厚度板材,采用氩弧焊与不同功率的激光焊对合金进行焊接,对其焊接后的拉伸性能、断口形貌、热影响区宽度、焊接区域的微观组织以及焊接区域元素成分的偏析程度等进行研究。结果表明,Pt-5Ga合金脆性较大无法满足催化网制备条件,Pt-3Ga-2Ru合金的焊接性能优于Pt-2Ga合金,同时晶粒尺寸有大幅减小的趋势。激光焊焊接件的焊接性能优于氩弧焊焊接件,热影响区的宽度更窄,元素的偏析程度也有所减小。将不同功率下的激光焊接试样进行对比后发现:焊接功率设定在350 W时对Pt-3Ga-2Ru合金的拉伸性能最好。

劳动关系协调机制中政府推动工会工作的探讨

中国的社会主义制度以及经济制度,决定了政府在社会的政治生活、经济生活中的重要地位,作为群众团体的工会与政府的关系从来不是西方国家那样互相平等和独立的关系。与西方国家工会发展路径不同,在中华人民共和国建国后,我国工会始终是在政府的支持下壮大与发展的。社会转型时期劳动关系的复杂性、多样性,劳资冲突的激烈需要更多的协调机制。在我国现有劳动立法未能突破个别劳动关系调整的局限性、集体劳动关系调整模式尚未成熟样态下,工会工作仍需要政府的推动,需要国家利用公共权力与公共资源加强立法,推动工会的组建,推动集体协商制度,推动工会在协调劳动关系机制中发挥更重要的作用。

苯与长链烯烃烷基化固体酸催化剂失活动力学研究

将催化剂活性和扩散系数与进料时间进行关联 ,建立了考虑内扩散和结焦失活影响的烷基化反应动力学模型方程。利用反应实验数据和稳态时的反应动力学参数 ,进行参数估值 ,建立了烷基化催化剂失活动力学模型。研究结果表明 ,1级失活动力学模型具有较强的拟合实验数据能力 ,其统计检验的可信度高。该模型预测表明 ,烯烃转化率随着进料时间延长不断降低 ;催化剂粒径越大 ,烯烃转化率随进料时间延长先快速下降 ,然后缓慢下降 ;反应温度越高 。

右美托咪定对静吸复合全身麻醉腹部外科手术患者血流动力学的影响

目的:探讨右美托咪定对静吸复合全身麻醉腹部外科手术患者血流动力学的影响。方法:选取2021年1月~2024年2月苏州永鼎医院择期行腹外科大手术的患者100例,采用随机数表法将患者分为对照组与研究组,各50例。对照组仅使用七氟烷吸入配合阿片类镇痛药和肌松药完成手术麻醉;研究组在手术开始时静脉泵注右美托咪定0.8μg/(kg·h),同时吸入七氟烷0.8MAC,配合使用阿片类镇痛药和非去极化肌松药完成手术麻醉。比较两组手术相关指标、视觉疼痛模拟评分(VAS)、不良事件发生情况等指标。结果:两组均顺利度过麻醉和手术。与对照组相比,研究组术中循环系统波动较小,生命体征更加稳定。两组在手术时长、苏醒时间、术后1 h静息时VAS疼痛评分及恶心呕吐发生率差异均无统计学意义(P>0.05)。研究组患者围手术期平均动脉压(MAP)值在不同时间点的变化十分平稳,而对照组MAP值在不同时间点的变化较大,研究组T1-4MAP值与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:在腹外科大手术的全身麻醉方案中,给予右美托咪定的静吸复合全麻使得术中血流动力学更加稳定,心血管不良事件发生率更低。

ZSM-22、β和丝光沸石介孔改性对比研究

用碱-酸处理法对ZSM-22(TON)、β(BEA)和丝光(MOR)型沸石进行介孔改性。研究沸石结构与介孔率、脱硅选择性、介孔生成效率的关系,定量阐述了不同沸石的脱硅反应选择性、改性过程的脱硅选择性及脱硅效率。结果表明,改性沸石具有微孔-介孔结构和介孔尺度分布均一化特性。按沸石结构比较,脱硅反应选择性和改性过程脱硅选择性均满足MOR<BEA≤TON,且改性过程脱硅选择性均大于90.6%;与比表面相关的脱硅效率:TON<MOR<BEA。沸石的骨架密度和生成焓绝对值越小、微孔可接近性越好,介孔率和脱硅效率越高。BEA型改性沸石的比表面、比孔容和介孔孔径分别为468.2 m2/g、0.66 cm3/g和5.6 nm。

禽白血病病毒双抗体夹心ELISA检测方法的建立和标化

利用原核表达的禽白血病病毒(ALV)P27蛋白作为抗原制备的单抗作为包被抗体,以制的酶标兔抗P27作为酶标抗体,在国内首次建立了检测ALV抗原的双抗体夹心ELISA方法。该方法对禽白血病P27抗原的最小检出量为5 ng/mL,通过统计学试验证明自制的诊断试剂具有良好的特异性和稳定性。与IDEXX试剂盒的平行实验确定自制诊断试剂S/P>0.17为阳性判定标准。应用此方法对北京附近鸡场对抽样检测687份蛋清样品,检测结果与IDEXX的禽白血病抗原检测试剂盒符合率达到100%。