CuI介导Reformatsky反应高效合成β-羟基酯类化合物

考察了苯甲醛和2-碘乙酸乙酯合成3-羟基-3-苯基丙酸乙酯(1)的反应条件对产物产率的影响,得到的最优反应条件为:以1.0 mmol苯甲醛和1.5 mmol 2-碘乙酸乙酯为原料、0.2 mmol CuI为介导、3.0 mmol锌粉为催化剂、0.2 mmol CF_(3)CO_(2)H为添加剂、2 mL V(乙腈)∶V(去离子水)=1∶1的混合液为溶剂,室温下反应。在该反应条件下,合成了32个产率在82%~95%之间的β-羟基酯类化合物1~32,产物结构经^(1)HNMR、^(13)CNMR和MS确证,并提出了可能的反应机理。开发了一种由Cu I介导的简易、高效的Reformatsky催化体系,实现了锌粉高效催化2-碘乙酸乙酯与不同芳醛/芳酮的Reformatsky反应,该催化体系放大至克级,以92%的高产率获得化合物1。

产细菌素苏云金芽孢杆菌的鉴定及其所产抗菌物质性质

从腌制蔬菜表面分离到一株产细菌素的菌株K2,其中和后的无细胞发酵液主要抑制革兰氏阳性细菌,特别是对芽孢杆菌有强烈的抑制作用。发酵上清液经硫酸铵盐析和透析后,仍然有很强的抗菌活性,并对多种蛋白酶敏感,表明抗菌活性物质为蛋白类物质。通过形态培养特征、生理生化特征、16S rDNA序列比对及系统发育分析,鉴定菌株K2是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thurin giensis)。菌株K2产生的抗菌物质在pH6～9条件下80℃处理30min仍保持稳定的抗菌活性,其对敏感菌的作用主要是杀菌,而且对芽孢萌发有很好的抑制作用。该抗菌物质在菌体生长对数中期产生,在稳定期中期抗菌活性达到最大。

DMAc促进乙酰苯胺的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH2Cl2体系中,乙酸与SOCl_2在0℃下反应20 min,制得的乙酰氯不经提纯直接与加入的苯胺在25℃下反应5 h,得到了一系列取代乙酰苯胺化合物。优化条件下,反应产率为83%~97%。目标化合物的结构经~1HNMR、^(13)CNMR、IR和MS确证,提出了DMAc协同促进乙酰苯胺合成反应的可能机理。

(S)-N-甲基脯氨醇的合成与表征

以(S)-脯氨酸1为原料,在酸性条件和金属锌的催化还原作用下,通过与甲醛反应,高收率获得了(S)-N-甲基脯氨酸2。然后在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH_2Cl_2体系中,(S)-N-甲基脯氨酸2与SOCl_2在0℃下反应20min,制得的酰氯不经提纯直接与加入的甲醇在25℃下反应5h,获得中间产物(S)-N-甲基脯氨酸甲酯3。最后以LiAlH_4为还原剂,四氢呋喃为溶剂,高收率(87.3%)地获得了(S)-N-甲基脯氨醇4。产物结构经~1 H NMR、^(13)C NMR、HRMS确证。

有机催化卤代亲核试剂参与的串联反应研究进展

近年来,有机小分子催化卤代亲核试剂参与的串联反应引起了化学家们的高度重视,他们发展了大量有价值的新型串联反应,制备了许多有用的手性和药物分子。常见的卤代亲核试剂主要包括α或γ-卤代亲核试剂。由于这些卤代亲核试剂的α或γ-位含有卤素,它们与亲电试剂发生第一步的亲核反应后,能够再与亲核试剂发生反应,从而实现两步反应的串联。对近年来有机小分子催化的α或γ-卤代亲核试剂参与的串联反应进行了综述。

3-取代吲哚类化合物的合成研究进展

吲哚类化合物的合成是杂环化学中重要的研究内容。吲哚类化合物广泛存在于天然有机物中,具有显著的药理和生物活性。作为吲哚类化合物的重要组成部分,3-取代吲哚类化合物在药物、食品添加剂等领域有非常广泛地应用。对近年来3-取代吲哚类衍生物的合成方法及其研究进展进行了综述。

环金属铱催化氢转移反应高效合成烯丙胺类化合物

目的:发展一种环金属铱催化氢转移反应高效合成烯丙胺类化合物(萘替芬)的方法。方法:以环金属铱TC-6为催化剂,水为反应溶剂,KOH为碱,肉桂醇1与二级胺2为原料,在100℃下发生氢转移反应。结果:在上述反应条件下,以优秀的收率(达95%)和选择性(>99∶1)合成了一系列烯丙胺类化合物3,化合物3的结构通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和MS(ESI)确认。结论:环金属铱络合物TC-6能有效催化肉桂醇1与二级胺2的氢转移反应,该方法可用于抗真菌药萘替芬的合成,且能达到克级规模,有利于其工业化生产。

钯不对称催化碳碘化反应合成手性二氢苯并呋喃类化合物

以Pd2dba3与手性氮膦配体Ld为催化剂,2-甲基烯丙基碘代芳基醚(1)为原料,THF为溶剂,在110℃下发生不对称碳碘化反应,合成了一系列手性二氢苯并呋喃类化合物,产率84.1%~94.8%,ee 81%~95%,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI)确证。

环金属铱催化氢转移反应合成2-氨基苯甲酰胺类衍生物

目的:合成了一系列2-氨基苯甲酰胺类衍生物。方法:以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苯甲酰胺1与苄醇2为原料,在100℃下发生氢转移反应。结果:在上述反应条件下,高收率(高达93%)、高选择性(>99∶1)地合成了一系列N,N-二取代-2-氨基苯甲酰胺类化合物3,化合物3a~3j的结构通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和MS(ESI)确认。结论:环金属铱络合物能有效地催化2-氨基苯甲酰胺1与苄醇2的氢转移反应,该方法可获得克级规模,有利于工业化生成。

新型丹皮酚肟酯的高效合成

以丹皮酚为原料,与乙酸在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和SOCl_2作用下反应制得乙酰丹皮酚酯(1); 1中酮羰基与盐酸羟胺反应生成相应的丹皮酚肟(2);在DMAc和CH_2Cl_2体系中,取代羧酸(3a^3l)与SOCl_2反应生成酰氯后随即与2反应合成了系列新型丹皮酚肟酯(4a^4l),产率80. 9%~95. 5%,其结构经~1H NMR、^(13)C NMR、IR和MS表征。以苯甲酰丹皮酚肟酯(4a)的合成为例,对反应条件进了优化。最优反应条件为:以DMAc(2 mL)为催化剂,酰氯化反应时间为20 min,酯化反应时间为3 h,产率95. 1%。并对DMAc促进丹皮酚肟酯合成反应的可能机理进行了探讨。

环金属铱催化2-氨基苄醇与仲醇的氢转移反应高效合成喹啉类衍生物

在100℃下,以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苄醇1与苯乙醇2发生氢转移反应,高收率(高达95%)、高选择性(>99∶1)地合成了一系列喹啉类化合物3。其结构经1 HNMR、13 CNMR和MS确证。依据前期研究及根据相关文献,提出了可能的反应机理。

基于邻苯二胺合成喹喔啉类化合物的研究进展

喹喔啉类化合物是一类重要的含氮芳杂环化合物,在材料、农药、医药等领域有着广泛的应用。本文对以邻苯二胺与邻二醇、1,2-二羰基化合物、α-溴代酮、α-羟基酮、芳基乙炔、环氧化合物及其他试剂等合成喹喔啉类化合物的方法进行综述,并对喹喔啉类化合物合成的研究前景进行了展望。

丹皮酚酯的高效合成

以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为促进剂,CH2Cl2为溶剂,取代羧酸与SOCl2于0℃反应20 min后,再与丹皮酚于25℃反应3 h,合成了一系列丹皮酚酯(2a^2l),产率83.7%~95.6%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS(EI)确证。以苯甲酰丹皮酚酯(2a)的合成为例,考察了促进剂类型、促进剂用量、酰氯化时间和酯化时间对产率的影响。在最优反应条件(DMAc 2 m L,酰氯化反应时间为20 min,酯化反应时间为3 h)下,2a产率94.0%。并提出了DMAc促进丹皮酚酯合成反应的可能机理。

基于OBE理念的地方院校药学专业有机化学课程教学改革探究

有机化学是药学专业重要的基础必修课程,与药物化学、药理学等药学专业课程密切相关,因此,应重视并强化有机化学课程在药学教育中的核心地位。该文针对药学专业有机化学课堂教学中存在的问题,在OBE理念指导下,紧密围绕药学人才培养的目标和要求,以药为本,调整教学内容,在课堂教学中多维度融入药学知识,提高学生学习兴趣;同时,创新教学模式,在传统讲授教学法的基础上,结合案例教学法(CBL)和以问题为导向教学法(PBL)等,激发学生的学习积极性,培养其创新意识和专业知识应用能力,以培养优秀的应用型药学专业高级人才。

CuI介导亚胺与2-碘代乙酸乙酯的Reformatsky反应合成β-氨基酯

目的:发展一种由CuI介导的简易高效的Reformatsky催化体系。方法:在便宜易得CuI的介导下,以乙腈/水混合溶剂为反应溶剂,以锌粉为催化剂催化碘代乙酸乙酯2a与亚胺1的Reformatsky反应。结果:在上述反应条件下,可高产率(95%)获得Reformatsky加成产物β-氨基酯3。产物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS确证。依据前期研究及相关文献,提出了可能的反应机理。结论:CuI介导的碘代乙酸乙酯2a与亚胺1的Reformatsky反应可放大至克级规模,有利于工业化生产。