柔性链高聚物的单分子链玻璃体和单晶

本文综述了高分子单链颗粒的制备方法，包括极稀溶液喷雾法、表面扩张膜法、冷冻干燥法、微乳液聚合法等。介绍和讨论了单链和寡链聚苯乙烯玻璃体微球的性质以及聚环氧乙烷、全同立构聚苯乙烯、顺－１，４－聚丁二稀、反－１，４－聚异戊二烯单链单晶电子显微镜和选区电子衍射观察的最新结果。

分子链大尺度高取向而小尺度接近无规取向态的非晶态聚对苯二甲酸乙二酯膜片

对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯膜片经在Ｔｇ以上单轴拉伸然后淬冷至室温的试样，其物理性质的各向同性或各向异性进行了研究．实验结果说明这种分子链大尺度高度取向而小尺度接近无规取向的非晶态（ＧＯＬＲ态）其折光指数和小形变的拉伸模量是接近各向同性的，而热导率和微波介电常数很可能是各向异性的．

主链型高分子液晶向列相向错观察的进展

综述了主链型高分子液晶向列相向错在实验观察方面的进展。从纹影织构的观察和展曲、弯曲弹性常数相等条件下的二维曲率弹性理论出发探讨了向错结构的几何特征。简要涉及了弹性常数不相等对向错的影响、向错核心的本质和反转墙的观察；给出了拓扑强度ｓ高达４的高阶向错的实验观察结果；归纳出描绘向错周围指向矢场的主要实验方法：１）片晶装饰；２）条带织构装饰；３）表面微裂纹装饰。本文对上述方法进行了讨论和比较，列举了一些电子显微镜和光学显微镜照像的图例。

高分子单链凝聚态与线团相互穿透的多链凝聚态

高分子单链凝聚态由于链内链结构单元间存在范德华吸引作用 ,高分子链呈打圈链构象 ,而多链凝聚态由于链内链单元间的吸引作用被与相互穿透的近邻链的单元间吸引作用所屏蔽 ,高分子链呈高斯链构象。本文简要介绍单链凝聚态试样的制备方法 ,单链单晶体、单链玻璃体、溶胀的单链高弹态拉伸等的实验观察 ,并提出从单链凝聚态到多链凝聚态的转变过程问题 ,即高分子线团的相互穿透过程 ,目前还缺少基础了解。

导电高聚物的分子设计问题

本文综述了导电高聚物分子设计的一些实验事实和必需考虑的因素。文章涉及的内容有分子性质与固体性质,共轭长度和链的取向与高电导的关系,对离子和离子交换,材料设计——溶解性、加工性和分子复合材料。

70年前的创新研究:有机化学反应的电子理论——怀念周厚复老师

有机化学家周厚复 ( 1 90 3— 1 970年 )先生在上世纪 3 0年代做出过许多创新的学术研究 ,但因战乱及罹病为时不到十年 ,他的学术贡献 ,到今几已被遗忘。值此周先生百年诞辰 ,作为亲自聆听过周先生讲授高等有机化学课程的学生 ,比较详细地介绍了周先生的学术工作经历和他的有机化学反应电子理论 ,以及一些科学家对他为人为学的评价 ,以寄深切的怀念之情 ,冀补中国化学史料的一页。

导电聚吡咯

1977年,白川英树、黑格(A.J.Heeger)和麦克迪尔米德(A.G.MacDiarmid)等发现掺杂聚乙炔具有金属导电性,开创了导电聚合物研究的新时代,在世界范围内掀起一股研究热潮。到1980年前后,已有数十种导电高聚物被制备出来。在这些导电高聚物中,聚吡咯因其良好的电化学成膜性、较高的导电性、环境无毒性和可逆的氧化还原特性,在二次电池、电色显示、固体电容器等方面具有诱人的应用前景。

4,4′,6,6′-四苯基-2,2′-二亚噻喃的构型

本文标题化合物的溶液与晶体的可见-紫外吸收光谱,后者比前者有很大的红移,说明二亚噻喃的π电子体系之间有显著的分子间相互作用.在苯溶液中测得此合物的电偶极矩是1.90D,证明此化合物是顺式构型.

聚乙烯醇水凝胶溶胀特性研究

在前文对聚乙烯醇水溶液冰冻凝胶化浓度依赖性研究基础上，对接触浓度（Ｃ）以上聚乙烯醇水溶液通过冰冻－融化处理，制得了一种含水率高达９５～９８％的水凝胶．系统研究了该水凝胶在蒸馏水中的溶胀及溶解特性．得到了一个与实验结果相吻合的溶胀动力学方程：Ｑ１＝Ｑｅ－（Ｑｅ－ＱＯ）／ｅｋｔ，及平衡溶胀比Ｑｅ与浓度之间的定量关系：Ｑｅ＝６０．３－４．４５×１０２Ｃ．发现当冰冻－融化次数Ｎ≤５时，平衡溶胀比Ｑｅ及溶解量Ｗ与冰冻－融化次数（Ｎ）间满足幂函数关系：Ｑｅ。Ｗ通过对聚乙烯醇水凝胶平衡溶胀比与经冰冻处理的聚乙烯醇水溶液特性粘数进行比较，发现反映链间氢键凝聚缠结效应与反映链内氢键凝聚缠结效应的定量指标具有等效性．

拉伸热历史对取向聚对苯二甲酸乙二酯膜在热处理过程中收缩和伸长的影响

弄清取向非晶态聚合物在热处理过程中的收缩和伸长的变化规律,以及所对应的结构变化,有较大的实用意义和科学意义。 对于取向聚对苯二甲酸乙二酯的热收缩和热伸长已有很多研究,但对于拉伸热历史对取向PET在热处理过程中的尺寸变化的影响尚缺乏系统的研究。在热拉伸的过程中发生分子链的取向、热弛豫和结晶三个相互竞争的过程。因此,改变拉伸条件可以得到具有各种不同取向和结晶的PET试样。

高聚物的物理老化和链的凝聚缠结

本文基于高聚物在物理老化和拉伸变形过程中构象弛豫行为的实验结果,进一步阐明了高分子链局部凝聚缠结的观点。

取向非晶态聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的结晶

采用小角和广角X-散射法比较了未拉和热拉PET膜在结晶性能方面的差别,热拉试样在分子链段的小尺度范围内基本上是无规取向,而在分子链的大尺度范围内却是高度取向的。研究结果表明:热拉PET膜的结晶诱导期较短,长周期发展得较快,结晶后小角X-线散射表现出明显的各向异性,在热处理过程中先出现显著的热收缩,随后又表现出结晶伸长现象,这些都和未拉试样有明显的差别。

聚丙烯两步法交联的研究——Ⅰ.交联聚丙烯的制备

研究了在过氧化二异丙苯的作用下,用乙烯基三甲氧基硅烷使聚丙烯二步交联的方法。详细讨论了过氧化物浓度、有机硅烷含量、反应时间、反应温度对凝胶含量的影响,同时也讨论了过氧化物浓度及有机硅烷浓度对聚丙烯交联效率的影响。

条带织构装饰技术观察含T─型液晶基元的热致性聚芳酯液晶态的向错

采用条带织构装饰新技术研究了含Ｔ─型液晶基元的热致性聚芳酯液晶态的向错形态．经过培养的液晶样品无需剪切，淬火后便可呈现出围绕向错点取向排列的条带织构，而条带织构长轴的垂直方向正代表了液晶基元的指向矢方向，这样，在普通偏光显微镜下就能直接观察到这些条带织构装饰的强度Ｓ＝±１／２和Ｓ＝±１的向错，并观察到Ｓ＝－３／２的高强度向错和闭环状的反转壁．

乙基醋酸纤维素液晶态条带织构的形成机理

本文应用平行板移动式和转动式二种剪切装置研究了乙基醋酸纤维素的二氯乙酸体系液晶态受剪过程形成条带织构的临界剪切速率,条带织构的形成机理以及所形成的条带织构在升降温过程中的变化。结果表明,高分子液晶态受剪过程条带织构不是在受剪时产生,而是在受剪停止后的弛豫过程中形成的。可以观察到条带织构出现的诱导时间(t_b),其值的大小与溶液的浓度、剪切速率等因素有关。最后提出一模型来解释高分子液晶态受剪切过程条带织构的形成机理。

在水溶液中电化学反应制备大面积聚吡咯膜

以不锈钢为电极,在吡咯水溶液中,经电化学聚合制备了大面积的聚吡咯薄膜。研究了反应电流密度、反应温度、对阴离子种类和浓度等因素对成膜性能及电导率的影响。选择合适的反应条件,可得到电导率为120Scm^(-1)、抗拉强度46MPA、模量为1.75GPA的聚吡咯膜。

导电聚吡咯对阴离子深度分布的XPS研究

导电聚吡咯是在电化学聚合过程中聚吡咯部分转移电子给电极,然后嵌入对离子的产物.现有的实验事实证明,在导电聚吡咯的厚度方向对阴离子的浓度分布非常均匀,这些实验结果是从横截面的电子探针法取得,但对100 A 以内表面层中对阴离子浓度的分布是否均匀是不清楚的.本工作试图用X射线光电子能谱的电子起飞角依赖性来得到在几十 A 表面层内的对阴离子浓度分布.

从溶胀平衡研究玻璃态高聚物的凝聚缠结网络

在13～15℃室温条件下对聚苯乙烯（PS）颗粒在二氧六环，水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察，可以看到，当减小混合溶剂二氧六环，水中的水含量时，PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变，与PS颗粒升温时从玻璃态到高弹态、流体态的转变相对应．选定混合溶剂二氧六环，水（水6．8wt％）对一个单分散PS试样（Mw=1．68×10^5）在30℃进行分相平衡和溶胀平衡的测定．分相平衡是先将PS／二氧六环，水（混合溶剂水含量6．8wt％）体系加热到130℃使PS溶解成一均相溶液，然后在冷却过程中分相，在30℃达分相平衡（30天）时，浓相高分子体积浓度声φp″=0．304，稀相几乎为纯溶剂．从Flory-Huggins相平衡理论得出此体系的高分子．溶剂相互作用参数X=0．63．本工作使用的单分散PS试样在选定的混合溶剂，即二氧六环/水（水6．8wt％）中，30℃时不能溶解只能溶胀，单分散PS颗粒淬冷试样（密度ρp=1．0451g／mL）到达溶胀平衡（80天）时浓相高分子体积浓度声φp″=0．308．而此淬冷试样经在80℃热处理100h后的老化试样（ρp=1．0470g／mL）达溶胀平衡（70天）时声φp″=0．312．从溶胀过程中浓相体积变化曲线可知试样经在80℃热处理过程中凝聚网络趋向于更均一，更接近热处理温度下的平衡态，试样密度增大，网络产生了新的链间凝聚，物理交联密度增大（凝聚点间分子量减小）．从溶胀平衡理论并取y=0．63（分相平衡）可得到淬冷试样的物理交联点间分子量Mc=11．6×10^4，老化试样的物理交联点间分子量Mc=6．9×10^4．实验结果说明溶胀过程及溶胀平衡的测定可以反映玻璃态高聚物中的凝聚网络结构的细节，而且非常敏感．

四氯化铂与铂氯酸掺杂聚乙炔的 X 射线光电子能谱研究

用 X 射线光电子能谱法对四氯化铂(PtCl_4)及铂氯酸(H_2PtCl_6·6H_2O)掺杂聚乙炔进行了研究.发现Pt4f 与 Cl2p 谱峰均由相距约1.5eV 的两组峰组成.Pt4f 高结合能端的组份可指认为四价铂,而低结合能端的组份为二价铂.对 Pt4f 及 Cl2p 峰积分强度的分析表明,对二价铂有:[Cl]/[pt^(2+)]=2,对四价铂有:[Cl]/[pt4^+]=6.C 1s 峰也由两个分离约1eV 的峰组成,高结合能端的强度随掺杂浓度的增加而增加.这些结果说明铂盐掺杂聚乙炔通过由高分子链向掺杂剂的电荷转移而使部份高分子链被氧化,部份四价铂盐被还原成 PtCl_2.透射电镜形态观察及选区电子衍射证明膜上存在 PtCl_2的聚集.电荷转移链段在高分子链上的分布是无规的.并由此估计了电荷转移链段上每个碳原子的电荷约为+0.2|e|.由以上结果我们推断 PtCl_4与 H_2PtCl_6·6H_2O 的电荷转移过程可由下式表达.对 PtCl_4 掺杂:2PtCl_4+2e→PtCl_6^(2-)+PtCl_2对 H_2PtCl_6掺杂:2H_2PtCl_6+2e→PtCl_6^(2-)+PtCl_2+4HCl这两种掺杂剂的对阴离子均是 PtCl_6^(2-)离子.

真空浇铸聚苯乙烯薄膜的拉伸力学行为

Atactic polystyrene ( a PS) films cast from solutions of different concentrations in dichloromethane under vacuum conditions were prepared.Their tensile mechanical behavior has been studied.It was found that the tensile strength of films cast in vacuum increases significantly with the solution concentration when the solution concentration is above 0.02?g/mL.The existence of a critical concentration value in the region of 0 01～0 02?g/mL is in agreement with the results of previous experiments.The critical concentration has been identified as c e for coil entanglement.