钴基催化剂在Fischer-Tropsch合成烃中的研究进展

F- T合成中催化剂的选择是关键。本文对近十几年来钴基催化剂在 F- T合成烃中的催化性能进行了评述 ,重点讨论了负载型钴基催化剂制备过程中载体、钴源、助剂和制备方法等因素对催化剂活性、选择性控制等方面的影响。

微波固相法制备ZnCl_2/MCM-41催化剂及其催化性能

采用微波固相法、普通加热法和溶剂分散法等不同方法制备了ZnCl2/MCM-41催化剂,以XRD、FT-IR和TG-DSC等表征手段,比较了不同方法制备的催化剂中ZnCl2在分子筛表面的存在状态.XRD测定结果表明,微波固相法和溶剂分散法制备的样品可使ZnCl2完全分散于MCM-41分子筛表面,而加热法制备的样品中仍存在ZnCl2的晶相衍射峰.FT-IR、DSC和原子吸收光谱的测定结果表明,微波辐射可使ZnCl2与分子筛表面羟基发生固态相互作用形成O-Zn-Cl活性位,具有更加温和的Lewis酸性.考察了不同方法制备和不同ZnCl2负载量的催化剂在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,与普通加热法制备的催化剂相比,微波固相法与溶剂分散法制备的催化剂具有更好的催化活性和选择性,但微波固相法制备催化剂更为简单.

微波固相法制备ZnCl_2/NaY催化剂 ZnCl_2/NaY在月桂烯Diels-Alder反应中的催化性能

比较了微波固相法、普通加热法和简单混合法制备的ＺｎＣｌ２／ＮａＹ及溶液离子交换法制备的ＺｎＮａＹ在月桂烯与丙烯醛ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ反应中的催化性能，发现微波固相法制备的催化剂表现出最高的环加成选择性和区域选择性．通过对微波固相法制备的催化剂中ＺｎＣｌ２负载量的考察，揭示了微波诱导ＺｎＣｌ２在ＮａＹ分子筛表面形成了不同催化活性中心的特点，分散在分子筛表面的ＺｎＣｌ２具有更高的催化活性和区域选择性．微波辐射可成功地将ＺｎＣｌ２固载于ＮａＹ分子筛中，当ＺｎＣｌ２负载量为６３％时，ＺｎＣｌ２与ＮａＹ分子筛主要发生固态离子交换反应；当ＺｎＣｌ２负载量达２５％时，催化活性提高了３倍，区域选择性提高了１倍以上．而且，以微波固相法制备的ＺｎＣｌ２／ＮａＹ催化剂。

中孔分子筛HMS负载钴催化剂在费-托合成中的应用——载体HMS的孔径对钴基催化剂性能的影响

用不同链长度的十二胺 ,十四胺 ,十六胺和十八胺等伯胺为模板剂合成了具有不同孔径大小的HMS中孔分子筛 .XRD和低温氮吸附测定表明 ,HMS具有典型的中孔分子筛特征 ,且其孔径大小随HMS合成中所用模板剂链长度的增加而增加 .以HMS为载体 ,采用孔体积浸渍法制备了负载量为 7 5 %的钴催化剂 ,在接近工业试验条件下 (n(H2 ) /n(CO) =2 1,GHSV =5 0 0h-1,p =2 0MPa ,θ =2 2 7℃ )考察了载体孔径大小对费 托合成反应性能的影响 .结果表明 ,与常规的SiO2 载体相比 ,HMS负载钴催化剂具有更高的催化活性和C5+ 选择性 ;而且 ,CO转化率 ,C5+ 选择性及产物中的蜡油比均随着HMS载体孔径的增大而升高 .以 7 5 %Co/HMS 18为催化剂 ,CO转化率为 78 0 % ,C5+ 选择性为 80 8% ,蜡油比为 11

中孔分子筛负载钴催化剂的制备及在费托合成中的催化性能

以HMS ,MCM 41,AlHMS和ZrO2 /HMS等中孔分子筛为载体 ,采用孔体积浸渍法制备了系列负载型钴催化剂 .XRD测定结果表明 ,Co氧化物完全分散于分子筛内表面 ,载体仍保持中孔分子筛的特征 ;低温N2 吸附测定结果表明 ,表面负载金属钴后 ,分子筛的比表面积和孔体积下降 ,孔径减小 ,孔壁增厚 .比较了不同中孔分子筛负载Co催化剂在F T反应中的催化性能 ,以短程六角对称的HMS为载体 ,有利于F T反应中的链增长 ,烃类产物主要为微晶蜡 ;以ZrO2 /HMS为载体可抑制CH4 的生成 ,提高C5+ 的选择性 .

分子筛表面酸性对微波固相法制备的ZnCl_2/HY催化剂的影响

采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2 与Y分子筛固态相互作用的影响 .结果表明 ,微波辐射可显著促进ZnCl2 在分子筛表面分散 ,其分散阈值与分子筛表面酸性有关 .随着分子筛表面酸量和酸强度增加 ,ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少 ,分散的ZnCl2 与Y分子筛的固态离子交换量也减少 ;NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应 .考察了微波固相法制备的ZnCl2 /HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能 .结果表明 ,在分子筛表面分散的ZnCl2 具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性 .

固态分散法制备ZnCl_2/介孔分子筛催化剂及其催化性能

用固态分散法制备了ZnCl2 HMS和ZnCl2 MCM 41两种不同负载型催化剂 .XRD的测定结果表明HMS和MCM 41均具有中孔孔道特征 ,用FT IR对加热法和简单混合法制备的催化剂进行了表征 ,发现ZnCl2 能够分散在分子筛表面并与分子筛表面羟基发生键合作用 ,且加热法制备催化剂使ZnCl2 在分子筛表面分散得更加均匀 .研究了所制备的催化剂在苯甲醚乙酰化反应中进行的催化性能 ,发现加热法制备的催化剂 ,其催化活性和对甲氧基苯乙酮的选择性均优于简单混合制备的催化剂 ,随着ZnCl2 负载量增加 ,催化剂活性增加 ,随着反应时间的延长 ,对甲氧基苯乙酮的选择性下降 .

微波辐射促进ZnCl_2与Y分子筛固相反应的研究

采用XRD、IR和原子吸收光谱等手段对微波固相法制备的ZnCl2／Y催化剂进行了表征·微波辐射促进了ZnCl2在分子筛表面分散和固态离子交换，分散的ZnCl2可与分子筛表面氧原子发生较强的配住键合作用．当ZnCl2的负载量达到37．5％时，ZnCl2仍可完全分散于NaY分子筛表面，此时的固态离子交换度为84％．随着分子筛表面酸菌和区强度的增加，ZnCl2与分子筛的固态离子交换量减少．

溶胶-凝胶法制备二氧化钛薄膜的研究进展

光催化净化空气是一项造福人类的绿色环保技术。TiO2薄膜化是光催化技术实用化的关键。介绍了近几年来溶胶 凝胶法制备TiO2薄膜光催化净化空气的研究进展,对溶胶 凝胶法制备TiO2薄膜的各种影响因素进行了分析,并探讨了提高TiO2薄膜光催化能力的途径及其相关的光催化反应系统。

分子筛固态离子交换反应研究进展

分子筛固态离子交换反应研究进展银董红尹笃林（湖南师范大学精细催化合成研究所，长沙４１００８１）蒋汉瀛（中南工业大学冶金物理化学与新材料研究所，长沙４１００８３）ＹｉｎＤｏｎｇｈｏｎｇａｎｄＹｉｎＤｕｌｉｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｉｎｅＣａｔａｌｙｓ...

Lewis酸催化合成柑菁腈的研究

本文比较了一系列Ｌｅｗｉｓ酸在月桂烯与丙烯腈的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的催化作用，催化剂的酸强度强烈影响月桂烯的转化率、柑菁腈的选择性及对位柑菁腈的区域选择性。这些选择性随反应温度的升高而下降，几乎不随反应时间而变化。利用ＵＶ，ＩＲ及１ＨＮＭＲ等分析研究了ＺｎＣｌ２和ＡｌＣｌ３催化该反应的作用机理，证明反应是由丙烯腈的腈基与Ｌｅｗｉｓ酸的金属离子发生配合作用，使得Ｃ＝Ｃ双键极化，从而改变反应途径，提高反应速度和选择性。

分子筛催化苯甲醛与醇缩合反应的研究

1 引言分子筛作为催化剂由于其特殊的酸性和择形性在精细有机合成中获得了广泛的应用[1],在缩醛化反应中也表现出了良好的催化性能,如Joshi[2]等用HY和HZSM5分子筛作催化剂,将苯甲醛与甲醇缩合,获得了83%的苯甲缩甲醛,并考察了不同种类的醛在HZSM5分子筛上的择形性。王存...

月桂烯的Diels—Alder反应及其在精细有机合成中的应用

本文综述了月桂烯的Diels—Alder反应在精细有机合成方面的应用前景,着重阐述了催化剂对该反应的促进作用。

铝包钢导线生产线上钢丝在线清洗剂的研制

对铝包钢导线生产线上钢丝在线清洗剂进行了研制 ,获得了用超声波清洗时的典型配方。并对清洗剂的使用寿命进行了考察 ,当溶液中铁离子浓度达到 98.4～ 1 0 5.0 mg/L时 。

镧系离子掺杂TiO_2的制备及其对咪唑降解反应的光催化活性

以TiCl4和镧系元素的氯化盐溶液为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了不同含量镧系离子掺杂的TiO2光催化剂,用X射线衍射(XRD)、光致发光光谱(PLS)、表面光电压谱(SPS)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征.XRD结果表明,样品为锐钛矿和金红石的混晶相,镧系离子未进入到TiO2晶格中.PLS和SPS测定结果表明,随着掺杂离子的不同和掺杂含量的不同,样品的谱强度呈现有规律的变化.在紫外光照射下,以咪唑为目标降解物比较了催化剂的光催化活性.结果表明,适当含量的镧系离子掺杂可有效促进TiO2表面光生载流子的分离,从而显著提高其光催化活性.

新型钴基介孔分子筛催化剂F-T合成性能和烃分布研究

采用介孔分子筛 MSU-1 ,SBA-1 2和 HMS为载体 ,制得含钴质量分数为 1 5 %的催化剂 .在原料气V(H2 ) / V(CO) =2 .0 ,T=473～ 5 1 3 K,p =2 .0 MPa,GHSV=5 0 0 h- 1 的 F-T合成条件下 ,反应活性依Co/ HMS,Co/ SBA-1 2 ,Co/ MSU-1顺序降低 ,高碳烃 (C+ 1 9)选择性以 Co/ HMS最低 ;Co/ MSU-1和Co/ SBA-1 2催化剂介孔结构在反应中相对稳定 ,Co/ HMS介孔结构在反应后完全塌陷 .

助剂对Co/HMS催化剂结构和F-T合成性能的影响

详细研究了钍、锆、锰及铈助剂对钴质量分数为 15 %的Co/HMS催化剂结构、F T合成CO转化率、CO2 选择性及烃分布的影响 ,结果表明 :钍能适当提高F T合成活性 ,且低温下具有较强的链增长能力 ;锆、锰、铈降低了催化剂CO转化率 ,催化剂加氢能力变强 ,导致低碳烃增加较快 ,汽柴油馏分段减低 ,相应的链增长能力降低 ,并以锰和铈较为明显 ;XRD ,TPR及TG表征表明 :锆和铈可提高催化剂Co还原度 ,但F T合成反应时金属Co易被氧化 ,反应中金属Co量明显减少 ,CO转化率降低 ,并以铈最为显著 ;Th助催化剂Co还原度稍有减低 ,Co分散度高于Co/HMS ,且反应中金属Co较为稳定 ,CO转化率得以提高 ;添加Mn助剂后 ,催化剂难以还原 ,反应中活性相金属Co量较小 ,CO转化率较低 .

Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能

报道了一种用微波固相法制备Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂的新方法 ,并与常规制备方法进行了比较 .FT IR表征结果表明 ,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(salen)配合物固载于Al MCM 4 1介孔分子筛上 ,且微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂在 1 4 4 8cm-1 处具有更强的吸收带 .比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能 ,发现微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性 .此外 ,催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关 .考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律 ,随着反应时间的延长和反应温度的升高 。

ZnCl_2离子液体中高区域选择性合成对位柑菁醛

二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物与ZnCl2 构成一类新型的具有Lewis酸性的离子液体 ,以其为催化剂和反应介质 ,通过月桂烯与丙烯醛的Diels Alder反应高区域选择性地合成了对位柑菁醛 .结果表明 ,与常规有机溶剂 ZnCl2 催化体系相比 ,该体系不仅显著地加快了反应速率 ,而且明显提高了对位柑菁醛的区域选择性 .当ZnCl2 与二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物的摩尔比为 2∶1,温度为 15℃时月桂烯几乎可完全转化为柑菁醛 ,且对位柑菁醛的区域选择性 p/m >18.与氯铝酸盐离子液体相比 ,该离子液体对水和空气不敏感 .反应结束后 ,产物与离子液体自动分层 ,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题 .分离后的离子液体用正己烷清洗提纯后 ,重复使用 4次 ,其催化活性和区域选择性基本保持不变 .