纳米材料中的界面现象

在课程教学中融入科学前沿实例不仅可以阐明所学基本原理的实际意义,还可以为基本原理的灵活应用提供范例,启发学生独立思考能力。界面化学是物理化学课程中的重要学习内容,但由于在常规尺度的多相体系中界面现象并不显著,学生对该部分知识常有忽视。近年来纳米材料已成为国内外研究的热点。纳米材料由于其高界面分子比例而表现出更为显著的界面现象。将界面化学的基本原理应用于纳米材料的研究中,已取得了一系列令人瞩目的成果。本文首先对附加压力、接触角等相关界面现象的基本原理进行梳理,然后分别介绍根据这些基本原理所发展出的分子马达、光控微流控器件、液体门控技术以及超疏水表面四项科技突破。

当表面活性剂遇到大环分子

近年来,表面和胶体化学与大环化学的结合引起了科学家的普遍关注。将多样的大环结构引入表面活性剂分子,不仅极大地丰富了表面活性剂分子的种类,还可以赋予其大环的主客体识别功能。由此所开发出的大环两亲和超两亲分子已在生物成像和药物递送中表现出很高的应用潜力。从传统表面活性剂到大环两亲和超两亲分子的发展、应用表明,不同领域的交叉融合对科学研究的发展是非常重要的。

闽江福州段水质常态治理的研究与思考

通过对闽江福州段自来水厂原水水质、不同点位水质调查分析表明,闽江福州段水质仍受到生活污水、工业污水、农业污水的污染。生活污水收集率低、工业污水直排、海水养殖和畜禽养殖污水随意排放是主要原因。闽江福州段水质常态化治理,亟需完善水质保护监管机制,提升市民环保意识,实施分类水体治理技术,强化水体面源控制和推广岸带修复技术等,保障福州市生态环境和饮水安全。

四苯基卟啉锌[ZnTPP(H_2O)]的晶体结构及性质研究

用X射线衍射法确定了四苯基卟啉锌（Ⅱ）水合物ZnC44H28N4（H2O）的晶体结构。晶体属于单斜晶系，C2空间群，a=18903（4），b=9．672（2），c=13．379（3）A，β=134．92（3）°，V=1732（1）A3，Z=2，Dx=1．335g／cm3，Mr=696．13，μ（MoKa）＝0．764mm－1,F（000）=720。最终偏离因子R=0．055，Rw=0．050（1076、个I≥3σ（I）衍射点）。配合物分子中Zn（Ⅱ）离子落入卟啉空腔内与4个吡咯氮原子共平面，在垂直该平面上与H对H2O分子呈轴向配位，其分子结构呈四方锥型。用电子吸收光谱和1HNMR波港以及循环伏安法对其性质进行表征，并对其轴向配位反应的热力学性质进行研究。

手性Salen金属配合物与咪唑类客体分子识别的研究

用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对SalenFe~Ⅲ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(GMZ),对SalenCo~Ⅱ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm).测定的识别反应的△_rG_m^0,△_rH_m^0,△_rS_m^0表明此类识别反应为放热、熵减少的过程,反应体系中存在焓-熵补偿关系.采用分子力学和量子化学方法进行的理论研究对实验结果作出了合理的解释.

锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究

对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m－CH3)PP与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）在丙酮中、四苯基卟啉H2TPP与Zn（Ⅱ）在丙固和DMF中的生成反应动力学进行了研究,根据我们的实验结果和对前人工作的总结，提出了较为合理的反应机理，用非线性拟合的方法求得各基无步骤的动力学参数．合理解释了锌、镉、汞卟啉生成反应体系的区别，探讨了温度和溶剂对该反应体系的影响．

锌卟啉配合物轴配反应的光谱及电子效应

用紫外－可见分光光度计研究了三种新型空间不对称金属席夫碱和四种取代咪唑与间位取代四苯基卟啉锌（ZnT（m－X）PP，X＝NO2，Cl，OCH3，H，CH3）在CH2Cl2中的轴向配位反应的紫外－可见吸收光谱，发现在450－700nm间存在等吸光点；采用Rose－Drago数据处理方法确定了各体系在25℃时平衡常数，发现所研究的35个配位反应体系的配位数均为1，各配体与锌卟啉配位反应的εβ／εα及平衡常数均分别与卟啉环上取代基的Hammett参数间存在线性自由能关系．

影响间位取代四苯基卟啉锌轴向配合物稳定因素的研究

用光度滴定法研究了间位取代四苯基卟啉锌［ＺｎＴ（ｍ－Ｘ）ＰＰ，Ｘ＝ＮＯ２，Ｃｌ，ＯＣＨ３，Ｈ，ＣＨ３］与３种新型空间不对称金属席夫碱和４种取代咪唑的轴向配位反应动力学．采用Ｒｏｓｅ－Ｄｒａ－ｇｏ数据处理方法确定了各反应体系的平衡常数，探讨了温度、轴向配体、卟啉环上的取代基对轴向配合物稳定性的影响，发现在５种间位取代四苯基卟啉锌与７种轴向配体的配位反应中均存在线性自由能关系和等平衡关系，对所研究体系采用不同的方法求取等平衡温度β及温度Ｔ→∞时的反应对电子效应的敏感系数ρ∞，得到吻合的结果．

铁(Ⅲ)卟啉催化β-胡萝卜素分解动力学研究

使用BeckmannDU-8B紫外可见分光光度计研究了以氯合四－间三甲苯基卟啉铁（Ⅲ）（FeTMPCl）为催化剂，间氯过氧化苯甲酸（mCPBA）为氧化剂，咪唑（Im）、2－甲基咪唑（MeIm）、2－乙基－4－甲基咪唑（EMIm）为轴向配体，催化β-胡萝卜素（β－cte）氧化分解为维生素A的动力学规律，提出了反应机理，研究了温度、催化剂浓度、氧化剂浓度及轴向配体对反应速率的影响，应用Gauss－Newton－Marquardt方法求得各基元反应的有关动力学参数．

煤炭企业财务管理变革刍议

本文立足于探讨煤炭企业财务管理变革。在分析了煤炭企业财务管理现状尤其是现存问题的基础上,认为应从财务管理目标、财务管理观念和财务管理内容进行变革,并提出了相关对策。

上市公司债务期限结构影响因素研究

中国上市公司负债水平偏低,且债务期限结构不合理,长期负债比重较小。本文在评述代理成本假说、信号传递假说和税收假说的基础上,引入管理防御假说,对中国上市公司的债务期限结构的影响因素进行研究。结果表明,代理成本假说和管理防御假说可以较好地解释债务期限结构;实际税率假说的预期同实际情况相反,实际税率对长期负债的影响是负向的,且较显著;管理者持股对债务期限结构的影响不显著。

封闭式基金折价之谜的行为金融学解释

封闭式基金折价问题一直是金融界的一个难解之谜。在我国封闭式基金折价问题同样存在。金融界对于这一谜题的探讨,标准金融学从管理费用、流通性等方面予以解释,解释力不强;相比较而言,行为金融学的解释更加有说服力。

关于反应分子数定义的讨论

目前物理化学教材及有关文献中对于反应分子数的定义存在两种不同的观点。本文从化学动力学的发展、基元反应及态-态反应的定义出发,厘清了基元反应属于宏观反应体系、态-态反应是一微观概念、反应分子数属于微观概念的问题。作者认为反应分子数更为合理的定义为:作为反应物参加每一态-态反应(或称基元化学物理反应)的化学粒子的数目称为反应分子数。

略论相关性原则

本文首先介绍了相关性的概念,然后阐述了相关性原则的内涵在我国新旧会计准则中的变更,并举例揭示了新准则中相关性原则的体现,然后指出了相关性原则理解中的两个误区,旨在推动会计准则的制定和实施中更好地体现相关性原则,使会计信息更好地为使用者决策服务。

Salen Zn对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究

用光谱滴定法测定了手性Salen Zn与D-和L-氨基酸甲酸客体在CHCl_3中的分子识别反应的缔合常数,其大小顺序为 K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe);K(ThrOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe);且X(D型)>K(L型)。根据van‘t Hoff方程确定了反应体系的热力学函数△rG^Q_m,△rH^Q_m和△rS^Q_m,并对体系的熵-焓补偿关系和对映体选择性进行了讨论.用分子力学和量子化学方法,对体系的识别行为进行了计算研究,从理论上对实验现象及识别过程的规律性给予了合理解释。

镉卟啉生成反应动力学及动力学盐效应研究

对四-间甲基-苯基卟啉H2T（m－CH3）PP与Cd（Ⅱ）离子在丙酮中的生成反应进行了研究．提出了合理的反应机理，探讨了温度对反应速率的影响规律，并发现较高离子强度对反应速率的影响呈负盐效应．根据Debye－Huckel理论和实验结果，得到了反应的速率常数与离子强度间的定量关系式．

手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究

合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表明 :各种客体的缔合常数 ,咪唑类按K(Im) >K( 2 MeIm) >K(SMIm ) >K(EMIm)顺序递减 ;吡啶类按K(Py) >K( 3 Py) >K( 3,5 Py) >K( 2 ,4 Py) >K( 2 ,4,6 Py)顺序递减 .测定了识别过程的ΔrG m ,ΔrH m ,ΔrS m ,发现该反应是放热、熵减小的过程 .采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象 ,并对该构象进行量子化学计算 。

新型手性酪氨酸卟啉锌对咪唑类客体的分子识别研究

合成了两种新型手性锌卟啉 Zn( o-Boc Tyr) TAPP和 Zn( p-Boc Tyr) TAPP.通过元素分析、紫外可见光谱及核磁共振谱对其性质进行了表征 .研究了这两种锌卟啉对咪唑类的分子识别行为 ,识别的缔合常数顺序均为 K( 2 -Me Im) >K( Im) >K( N-Me Im) >K( 2 -Et-4-Me Im) .同时 ,采用理论计算和圆二色谱研究了咪唑类小分子在与锌卟啉分子识别时进攻主体位置的变化 。

手性锌卟啉的非线性光学性质及对咪唑类客体分子识别的构象研究

在纳秒(ns)领域中,利用Z-扫描技术测定了Zn(o-BocTyr)TAPP(主体1)和Zn(p-BocTyr)TAPP(主体2)两种手性锌卟啉的三阶非线性光学性质以及对咪唑类客体的分子识别行为的构象研究.结果表明,(1)两种手性锌卟啉都具有反饱和吸收效应和自散焦效应;(2)由于两种主体中侧链位置的差异,造成两种主体分子极化程度的不同,主体1具有较大的三阶非线性折射率(n2)值;(3)主体1中侧链苯环与卟啉环之间存在一定的相互作用;(4)分子识别出现了配位方向的选择性,客体咪唑(Im)与主体1侧链中的苯环能够形成π-π相互作用,选择从有侧链一方配位于主体1,而2-甲基咪唑(2-MeIm)选择从没有侧链一方进攻主体1,但对于主体2,则没有出现配位方向的选择性.

非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

合成了非对称对位取代叶啉钻（Ⅱ）［5－（4-乙酰胺基苯基-－10，15，20一三（4一甲基苯基）足啉钴钻（Ⅱ）]．用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体［2一甲基咪唑（2－MeIm）、N一甲基咪唑（N－MeIm）、2-乙基-4-甲基咪唑（EMIm）、克霉唑（GMZ）］轴向配位反应的平衡常数．研究结果表明，配体的尺寸及取代基的位置将对轴向配合物的稳定性产生影响，其平衡常数呈现KGMZ＞KN-MeIm＞K2-MeIm＞KEMIm的趋势．在对称及非对称体系中，△H与T△S间均存在线性关系．有利的焓变补偿了不利的熵变，熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性．||关键词##45－（4-乙酰胺基苯基）－10;;15;;20-三（4-甲基苯基）卟啉钴（Ⅱ）;;轴向配位反应;;平衡常数;;空间位阻;;