乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱行为及碎片离子稳定性的量子化学计算

乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱数据对于分析该类化合物的生物活性及毒性提供了实验依据,结合量子化学计算分析乌头类生物碱电喷雾串联质谱碎片稳定性及其断裂规律,可以深入研究乌头碱类的构效关系.用ab initioHF/6-31G*方法优化六种乌头类生物碱结构,在此基础上计算相关活性部位母体与取代基之间的结合能,用以比较、判断化学键的稳定性.用此计算结果较好地解释了C8乙酰基、C14苯甲酰基和N-乙基/甲基等3种取代基失去的先后顺序,以及R3为OH.的吸电子效应对周围原子的影响;研究了缩环丢失中性CO分子的过程,从理论上预测了连在不同位置的4种甲氧基的失去规律.这表明电喷雾串联质谱中乌头碱类化合物经多次碰撞所产生的统计结果与量子化学计算结果符合得较好.

小檗碱质谱碎片离子稳定性分析及碎裂机理的量子化学研究

用量子化学B3LYP/6-31G(d)方法,研究了小檗碱质谱碎片离子的稳定性规律.通过几何参数分析、结合能计算和前线分子轨道分析,研究碎片离子可能的活性部位及各部位相对反应活性,并从理论上探讨了质谱碎裂机理.结合能计算结果表明,分子离子中C9所连甲氧基的C—O键比C10所连甲氧基的C—O键更容易断裂.同时发现,质谱碎裂过程中,氢的解离促进了羰基的解离,即质谱中常见的解离CO的过程.

甲基羟基铀酰离子与水的复分解反应

以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能机理.热力学计算结果表明,该反应的ΔGReaction为-473.0kJ/mol,ΔHReaction为-236.5 kJ/mol,ΔSSystem为0.792 kJ.mol-1.K-1.该反应的速率常数为2.26 s-1.

多肽分子疏水性的电喷雾飞行时间质谱法快速测定

疏水作用是决定生物分子的结构和性质的重要因素,特别是在蛋白质的折叠,药物分子与受体(蛋白质、DNA等)的相互作用中起着关键作用.分子疏水性的强弱决定于分子内非极性基团的含量.在一定的实验条件下,电喷雾所获得的信号与多肽分子内非极性基团的面积呈现良好的相关性.因此,采用电喷雾飞行时间质谱法,在数分钟之内快速测定了不同多肽之间的疏水性,所获得结果与色谱法结果一致.

单、双、三硝基取代吡啶衍生物一阶超极化率的理论研究

采用AM1方法对单、双、三硝基取代衍生物几何结构进行优化,用从头算含时Hartree-Fock方程计算硝基吡啶衍生物分子的电子光谱,并在此基础上结合完全态求和公式自编程序计算了这些分子的一阶超极化率.从理论上讨论了不同取代位置对一阶超极化率性质的影响,发现1,6-二硝基吡啶和3,4,5-三硝基吡啶的一阶超极化率响应最大,并从微观上给予了解释.

一道易错题的启示——弹簧连接与轻绳连接问题解答对比

【例1】在光滑水平面上，用不可伸长的细绳连着三个小球，相对位置如图所示，此时两段绳均被拉直，现给小球C一冲量I，方向沿BC绳方向。

新课改理念下物理演示实验探微

物理演示实验是在课堂上密切配合讲授内容的实验，它可以将日常生活中习以为常的或不易观察的物理实验现象突出地表现出来，将纷繁复杂的自然界现象及相互作用的本质表现出来。演示实验具有主题突出、效果直观形象、富于启发性的优点，在贯彻新课标、素质教育方面起着积极作用，是物理教学实践中不可缺少的部分。