分散度、CO覆盖度和表面碳对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响

利用TPD(或TP)-IR动态方法,详细研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上金属分散度、CO覆盖和表面碳对CO吸附类型的影响。结果表明,影响CO在Rh_4/Al_2O_3上的吸附类型的主要因素是Rh的分散度,而分散度可以通过适当的制备方法加以控制。CO覆盖度只影响孪生CO谱带的强度;但同时影响线式和桥式CO谱带的位置和强度。在260℃以上,CO解离所产生的表面碳可以完全覆盖Rh^I中心,导致孪生CO谱带消失;对丁线式和桥式中心,只是部分被表面碳覆盖,导致线式样和桥式CO谱带位移到低频。

64层螺旋CT对肺动脉栓塞诊断价值(附24例报告)

目的评价肺血管成像在肺栓塞中的临床应用价值。方法24例拟诊肺栓塞患者行64层螺旋CT肺动脉造影,在工作站上对原始薄层图像进行后处理观察肺动脉栓子分布情况,其中5例同时行DSA检查,并与64层螺旋CT检查结果进行比较。结果24例患者三维肺血管图像均能充分显示肺动、静脉的空间关系与解剖细节,不但能准确、直观地观察肺血管,而且能明确诊断肺动脉栓塞及有无侧支循环形成。24例患者中检出肺动脉栓塞16例,183（21.48%）支肺动脉分支显示栓塞。在286支肺段动脉中,有72支显示了栓塞,占25.1%;306支亚段肺动脉中有49支显示栓塞,占16.01%。在肺动脉栓塞的间接征象有肺纹理稀疏12例,肺梗死灶形成11例,肺动脉高压3例,胸膜肥厚4例,胸腔积液8例。5例同时行DSA检查,对肺段及段以下肺动脉栓子检出率,64层CT和DSA相比,差异均具有统计学意义。结论64层CT肺动脉造影对肺动脉主干、亚段及以下5-6级分支肺栓塞具有很好的应用价值,为肺部血管性疾病诊断与治疗提供重要依据。

Rh／SiO_2上H_2的化学吸附

Ｒｈ／ＳｉＯ_２上Ｈ_２的化学吸附陈耀强，龚茂初，明虹，周建略，杜宗英，祝小红，陈豫（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂，Ｈ_２化学吸附，ＩＲＨ２在Ｒｈ上的化学吸附被认为是解离化学吸附［１］．而Ｒｈ－Ｈ的红外振动谱带是Ｈ２在...

甲烷在Ni／Al_2O_3上的吸附

甲烷在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３上的吸附＊陈耀强赵宾龚茂初邓羽蓉祝小红杜宗英周建略陈豫（四川大学化学系，成都６１００６４）关键词镍，氧化铝，负载型催化剂，甲烷，化学吸附，活化甲烷是结构最稳定的有机分子，具有和惰性气体相类似的电子结构，难于吸附和活化．其活化的有...

Rh_4/Al_2O_3上CO歧化,表面羰基氢化物与CO加氢反应机理

利用TP-IR(程序升温-红外)和连续流动微反技术研究了Rh_4/Al_2O_3上CO吸附态的动态行为和CO加氢反应。揭示出CO歧化在CO单独与催化剂接触时或在CO加氢反应中H_2化学计量不足时在260℃以上发生;CO和H_2共吸附时,孪生中心上生成HRh^I-CO,线式中心上生成HRh—CO,桥式中心上生成。随着温度的升高,向相应的多氢羰基氢化物转化;生成多氢羰基氢化物,且CO加氢反应的温度远比CO岐化温度低。上述结果表明;CO加氢反应中,C—O键的断裂是经由多氢羰基氢化物步骤进行的。

Rh_2CO_2/Al_2O_3上H_2吸附及CO和H_2共吸附

CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2]利用高压超纯氢首次在2.2%Rh/Al2O3膜上观测到一个出现在2 013 cm-1的Rh-H谱带. Chen等[3,4]曾初步研究了3%Rh/SiO2和Rh-V/SiO2上氢的化学吸附. 在CO加氢反应条件下, 文献[5～8]报道了'线式CO'谱带和'桥式CO'谱带, 但这两个谱带的波数比CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带的波数低. 一些研究者[7,8]将CO加氢反应条件下的'线式CO'和'桥式CO'谱带与CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带等同起来; 另一些研究者[5,6] 则将'线式CO'谱带归属为羰基氧化物(HRhCO), 并认为是CO加氢反应的一个重要中间物, 而将'桥式CO'谱带等同于CO单独吸附时的线式CO谱带. 本文针对上述问题, 采用超纯H2 , 利用FTIR动态方法对Rh2Co2/Al2O3上H2的化学吸附及CO和H2在各吸附中心上的相互作用进行了研究, 得到了重要的信息.

血红蛋白的分子结构及与其载氧功能相关的药物研究进展

为了强调蛋白质的分子结构与其功能的密切关系,综述了血红蛋白的作用及其分子结构的发现历史,详述了血红蛋白的基本功能单位--血红素分子的结构,从结构化学的角度解释在血红素运载氧的过程中,其中心离子Fe2+自旋的变化与其功能的一致性。介绍血红素是通过中介体而发生氧合作用的,血红蛋白分子中一个氨基酸残基的分子结构发生改变,便会产生某些疾病等最新研究进展。

64层螺旋CT在肺动脉栓塞检查中的成像方法

目的探讨64层螺旋CT肺动脉造影成像方法、技巧,以便更直接准确地显示肺动脉栓塞的血栓部位、形态特点。方法对15例临床上疑诊肺动脉栓塞患者先行常规平扫,后经肘静脉注入对比剂行64层螺旋CT快速薄层扫描,并通过工作站三维重建技术对肺动脉主干及分支进行最大密度投影、多平面重建、容积再现等成像,探索肺动脉CTA成像的最佳参数及操作技术。结果15例患者检出肺动脉栓塞7例,肺段动脉栓子49支,亚肺段动脉栓子25支,栓子表现肺动脉主干或分支腔内充盈缺损。结论64层螺旋CT肺动脉成像是一种能够可靠地用于临床怀疑急性肺栓塞患者的无创、安全、快速、有效的检查方法。

RhCo双金属催化剂的研究 Ⅲ.Rh+Co/A1_2O_3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Rh+Co/Al_2O_3催化剂的CO加氢反应.结果表明反应在220℃以上发生.反应活性随温度的升高和H_2/CO值的增加而增加.利用TP-IR动态方法研究了Rh+Co/Al_2_3上CO和H_2共吸附及其动态行为.结果表明在Rh+Co/Al_2O_3的孪生及线式中心上,CO和H_2室温共吸附时即有部分孪生及线式CO转化为相应的羰基氢化物.随温度的升高,剩余的孪生和线式CO继续向相应的羰基氢化物转化.而羰基氢化物则向多氢羰基氢化物转化.在到达反应温度之前,催化剂表面只存在羰基氢化物及相应的多氢羰基氢化物.在反应温度则导致产物CH_4生成.与CO加氢反应和CO歧化的吸附态研究结果相关联,作者认为在Rh+Co/Al_2O3上CO加氢生成CH_4是经由羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径.

RhCo双金属催化剂的研究Ⅵ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上的ＣＯ加氢反应．该反应在２００℃以上发生，反应活性随着温度的升高和Ｈ２／ＣＯ比的增大而增大．利用ＴＰＩＲ动态方法研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ和Ｈ２的共吸附及其动态行为．结果表明，在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的Ｒｈ上的孪生和桥式中心及Ｃｏ上的线式中心上，ＣＯ和Ｈ２室温共吸附时即有部分孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ转化为相应的羰基氢化物．随着温度的升高，剩余的孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ向羰基氢化物转化，而羰基氢化物又向多氢羰基氢化物转化．在ＣＯ加氢反应温度下，Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的三种吸附中心上只存在多氢羰基氢化物．与ＣＯ加氢反应和ＣＯ歧化的吸附态动态研究结果相关联，可以认为在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ加氢生成ＣＨ４经由了羰基氢化物多氢羰基氢化物途径．

RhCo双金属催化剂的研究Ⅴ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上CO吸附态的动态行为与CO歧化

利用ＴＰＩＲ动态方法研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ吸附态的动态行为和ＣＯ歧化反应．结果表明，在ＣＯ吸附ＴＰＤ（真空中）ＩＲ动态过程中，Ｒｈ上的孪生ＣＯ谱带强度逐渐同步减弱，Ｃｏ上的线式ＣＯ谱带和Ｒｈ上的桥式ＣＯ谱带强度逐渐减弱的同时向低频位移．完全脱附的顺序为：桥式（１５０℃），孪生（３５０℃）和Ｃｏ上的线式（４００℃）．该结果明显不同于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３上相同动态过程的结果，表明ＲｈＣｏ相互作用导致各吸附中心上ＣＯ吸附强度的改变．在ＣＯ吸附ＴＰ（ＣＯ中）ＩＲ动态过程中，三种吸附的ＣＯ谱带２５０℃以上才发生强度减弱直到消失．表明ＣＯ歧化在２５０℃以上才发生．并且Ｒｈ上桥式中心上的歧化速率与孪生中心上相等，Ｃｏ上的线式中心上的ＣＯ歧化速率则大于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３的Ｒｈ线式中心．

H_2的吸附对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响

利用TP-IR(程温-红外)动态方法研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上H_2对CO吸附类型的影响。结果表明,室温CO和H_2共吸附,在Rh^I中心上导致2050cm^(-1)谱带出现,归属为;在线式中心上导致2006cm^(-1)谱带出现,归属为;在桥式中心上,在 流动的H_2中CO气相不存在)则导致生成。

Rh-V/SiO_2上H_2的化学吸附方式

ＣＯ加氢反应机理是许多研究者感兴趣的课题．负载的Ｒｈ是ＣＯ加氢反应的优良催化剂．ＣＯ在Ｒｈ上吸附态的研究已有许多报道［１～７］，而对Ｈ２有关的吸附态的研究却少见报道．Ｗｏｒｌｅｙ等［８］利用高压超纯Ｈ２在２．２％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３膜上首次观测到Ｒｈ—Ｈ...

Rh／Al_2O_3上H_2的化学吸附

Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３上Ｈ２的化学吸附＊陈耀强龚茂初明虹周建略杜宗英陈豫（四川大学化学系，成都６１００６４）关键词铑，氧化铝，负载型催化剂，氢，化学吸附Ｒｈ催化剂对ＣＯ加氢反应具有优良的催化性能．ＣＯ在Ｒｈ上的吸附态已被广泛研究，而Ｈ２在Ｒｈ上的吸附态研究...

摩托车欧Ⅲ排放标准对催化剂的要求及催化剂与整车的匹配

欧洲各国已对摩托车实行欧Ⅲ排放标准，我国也预计在2008年对摩托车实施与欧Ⅲ排放标准相当的第3阶段排放标准国Ⅲ。本文就欧Ⅲ排放标准对催化剂要求和催化剂与整车匹配问题进行探讨。

摩托车尾气净化催化剂的几个关键问题

催化剂的性能和寿命是达到排放标准的关键，只有性能和寿命同时合格的催化剂才是合格的催化剂，才能满足排放法规的要求。由于摩托车和催化剂属于不同技术领域，摩托车整车企业对整车性能很熟悉，但对催化剂的性能和寿命及决定催化剂性能和寿命的关键因素不熟悉，因而在选择催化剂、催化转化器与整车匹配、评价催化剂的性能和寿命等方面均存在一定问题，本文将针对这些问题进行讨论。

在用车的排放现状与治理

按汽油车国Ⅰ~Ⅳ催化器寿命5年或8万千米计算,国Ⅰ~Ⅲ车催化器寿命均到期,2014年以前国Ⅳ车的催化器也超过寿命,总计全国催化器寿命到期排放超标的汽油车约1.2亿辆。研究表明:(1)催化器寿命到期后,汽油车的HC、CO和NO x的排放超过排放标准限值,是城市大气PM 2.5和臭氧的主要来源之一。更换催化器后,HC、CO和NO x降低,汽车可节油8%~30%,城市PM 2.5和臭氧能够降低。(2)国Ⅴ天然气公交车的NO x排放偏高主要是由于空燃比偏浓所致,采取加装SCR催化剂系统、NO x传感器和远程监控装置,将NO x排放控制在国Ⅴ排放标准的限值内。国Ⅵ天然气车已达到准零排放,且动力性能和经济性均优,国Ⅵ排放标准的天然气公交车应作为城市新进公交车的首选。(3)国Ⅲ柴油车采用DOC+燃油喷射+CDPF技术路线最高可降低90%的PM 2.5。(4)工程机械可采取和国Ⅲ柴油车相同的技术路线,降低排放。(5)国Ⅳ和国Ⅴ用柴油车装备SCR系统时NO x排放本应达标,但存在净化系统作假或损坏,应安装远程监控系统进行监控。(6)需建立汽油车催化器按寿命更换、催化器市场准入、按国Ⅰ~Ⅴ排放标准限值检测制度;同时建立柴油车催化器、天然气车催化器的市场准入制度。

高性能Pt-Rh型汽车尾气净化三效催化剂的研制

本文报导了以高性能稀土储氧材料为基础、制备出高性能高耐久性的Pt-Rh型三效催化剂,经过8万公里快速老化实验,催化剂仍保持高活性和高稳定性。

64层螺旋CT检测冠状动脉狭窄的研究

目的探讨64层螺旋CT在诊断老年及中青年冠状动脉狭窄的敏感性等指标的差异。方法对203例经冠状动脉造影证实为冠脉狭窄患者的临床病例资料进行分析。结果老年患者轻、中、重度冠脉狭窄的敏感性分别为78.3%、79.2%、90.6%;中青年患者之敏感性分别为91.8%、86.7%、91.7%。结论 64层螺旋CT诊断老年冠脉狭窄的敏感性低于中青年,轻、中度狭窄时差异有统计学意义,重度狭窄时敏感性无统计学差异。

满足欧Ⅲ排放标准的摩托车尾气催化剂研制

制备满足欧Ⅲ排放标准的摩托车尾气净化催化剂,制备需求的高性能稀土储氧材料和耐高温高比表面材料,在此基础上制备出密耦催化剂和三效催化剂。催化性能测定表明,密耦催化剂具有优异的低温活性和抗高温老化性能,三效催化剂具有优异的三效性能和抗高温老化性能,能满足欧Ⅲ排放标准的需求。