氮、氧杂苯并菲基元取代的α-氰基二苯乙烯对硝基芳环类爆炸物的探针性能研究

快速选择性检测苦味酸(PA)、三硝基芴酮(TNF)等硝基芳环爆炸物已成为当前研究的热点之一.基于B3LYP/6-311+g(d,p)理论水平,对氮杂苯并菲基元取代的α-氰基二苯乙烯(TPN-Ar-DPA:a)、氮、氧杂苯并菲基元取代的α-氰基二苯乙烯(TPNO-Ar-DPA:b)探针分子及八个被检硝基芳环分子进行结构优化与频率计算;对a、b分子稳定结构分别计算气态和四氢呋喃(C_(4)H_(8)O)溶剂中的电子吸收光谱及荧光光谱;对a、b探针分子与硝基芳环所形成二聚体分子的结合能分别计算;最后对二聚体分子进行了简约化密度梯度(RDG)分析.研究结果表明,分子b的平面性优于a,分子b的能隙值小于a.气相与C_(4)H_(8)O溶剂中,分子b吸收光谱与荧光光谱比分子a均明显红移,但在C_(4)H_(8)O溶剂中,两个分子的荧光光谱均有不同程度的蓝移;与分子a相比,分子b与八个被检物所形成二聚体的结合能绝对值相对较大,对硝基芳香环检测物的选择性和灵敏度更好,可设计为对硝基酚(PNP)、TNF、PA、3,4-二硝基苯甲酸(DNBA)的探针分子.探针分子对硝基芳环具有较好地选择性和灵敏度,主要源于二聚体分子间存在较强的氢键作用.

云南轿子山自然保护区的杜鹃花科植物资源

云南轿子山自然保护区有丰富的杜鹃花科植物资源,目前已知6属,46种(包括亚种及变种),分别占云南所有杜鹃花科植物属60%和总种数的12.17%。按照其用途将这些植物划分为观赏、药用、食用、芳香和有毒植物等5种类型。提出了对杜鹃花科野生植物资源进行开发利用和保护的措施。

云南轿子山自然保护区的樟科植物资源及其利用

云南轿子山自然保护区有丰富的樟科植物资源,目前已知6属,17种1变种,分别占云南所有樟科植物属27.3%和总种数的9%。重点介绍了应用价值较高的12种樟科植物,它们分别是:云南樟、川桂、香叶树、黑壳楠、菱叶钓樟、山鸡椒、木姜子、红叶木姜子、滇润楠、新樟和白楠。最后提出了对樟科野生植物资源进行开发利用和保护的措施。

双偶氮苯-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子的二阶非线性光学性质

使用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法、采用6-311+g(d,p)基组,分别对26个双偶氮-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子进行结构优化与频率计算;使用含时密度泛函理论(TD-DFT)TD-M06-2X方法计算了a1~d6分子的前线分子轨道与电子吸收光谱,采用有效场FF方法研究了二阶非线性光学性质(NLO).研究结果表明,26个噻蒽四酮类衍生物分子的能隙在1.33—2.02 eV范围,归属于有机半导体;最低能量吸收峰波长在601.8~609.5nm范围;在增大分子的二阶非线性光学系数β_(μ)(或β_(0))值方面,含相同偶氮苯基团或含不同偶氮苯基团分别引入到二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮分子两侧的2,10位优于2,9位,在2,10位分别端接含推、拉基团的偶氮苯优于含相同给电子基团的偶氮苯.在偶氮苯苯环对位分别端接强吸电子基(-NO_(2))与强供电子基(如-N(CH_(3))_(2)、-N(Ph)_(3)、-N-苯基咔唑等)可增强体系的二阶非线性光学性能,获得性能良好的非线性光学材料.

滇东南老君山自然保护区蕨类植物的生态类型

在分类和区系的基础上 ,对滇东南老君山自然保护区蕨类植物的生态类型进行研究 .根据各个生态因子的生态作用 ,可将老君山自然保护区蕨类植物的生态类型划分为阳性植物、阴性植物、耐阴植物、高温植物、亚高温植物、中温植物、旱生植物、中生植物、湿生植物、水生植物、附生植物、土生植物、石生植物等 .最后初步得出老君山自然保护区蕨类植物的生态特征 :(1 )生态类型多样 ;(2 )阴性植物、亚高温植物和中生植物种类多 ;(3)附生植物种类所占比例大 ;(4 )中温植物。

基于交变磁场的平面二维时栅位移传感机理及测量模型

针对传统的平面二维位移传感器在超精密光刻、大面积传感器制造中存在的技术瓶颈,提出一种基于空间交变磁场的平面二维位移测量方法。在定尺平面布置均匀等间距的正弦/余弦激励绕组,施加时间正交激励电流,构建空间二维交变磁场,建立空间二维位移和时间基准的映射关系。通过“维度判断+位移解耦”的组合测量模型实现平面二维位移测量,利用动尺维度判断感应绕组阵列输出信号经二值化后的组合逻辑来判断维度;利用动尺两维差动布置的位移感应绕组阵列拾取交变磁场,得到空间位移行波信号,通过比相实现二维位移解耦。通过电磁仿真,对平面二维时栅位移测量模型进行误差分析。研制样机并搭建了实验平台,实验结果表明,传感器在120 mm×120 mm的有效测量范围内,X方向测量误差最大不超过±9.4μm,Y方向测量误差最大不超过±9.7μm,两维度位移测量分辨力为0.15μm。利用毫米级尺寸的激励和感应绕组实现平面二维微米级测量精度,从原理上突破了传统平面二维位移传感器对超精密光刻的制约,降低了传感器加工难度,具有重要的理论研究意义和工程应用价值。

退役三元正极材料锂离子电池化学沉淀法回收锂工艺热力学研究

退役三元正极材料锂离子电池锂资源再利用是减少环境污染、解决锂资源短缺的重要方法之一.从退役三元正极材料锂离子电池湿法处理过程中化学沉淀法回收锂流程出发,研究了LiCl、Li_(2)SO_(4)、LiNO_(3)体系不同沉淀回收锂反应的热力学.结果表明:在热力学角度,磷酸钠对于三种体系均有着适宜的沉淀效果;采用氟化物做沉淀剂时,氟盐要优于氢氟酸用于沉淀反应;相比于其他沉淀剂,碳酸钠用于Li_(2)SO_(4)体系沉锂效果最不好.

基于支持向量机时栅数控转台时序预测研究

时栅代替光栅等传统位移传感器运用到全闭环数控转台做角位移检测部件,需采用时空变换算法将时栅的时域信息转换到空域信息。运用时间序列分析出时栅数控转台的测试数据依存特性,采用支持向量机建立起未来测试数据和历史样本的映射关系,从而得到测试数据中隐含的规律。依据过去相关测量值采用支持向量机回归预测下一采样时刻角位移,将原本等时采样的绝对式角位移转换为全闭合数控系统需要的等空间增量式连续脉冲。并且在误差控制方面,采用当前预测值对上一次预测误差进行实时修正,消除累计误差保证测量精度。实验证明支持向量回归的时间序列预测算法能有效保证动态数控角位移测量误差控制在±2.5″以内,实现精密全闭环角位移测量。

精密位移动态测量信号特征辨识及细分新方法研究

针对数字化精密机械测量仪器和装备需要解决位移传感器信号的高倍数、高精度细分问题,通过对光栅位移测量模型的研究提出采用测量基准转换的思维方式构建空间序列理论。通过对各运动状态条件下精密位移动态测量信号的多尺度分解实现特征辨识,从而构建用于动态位移信号细分的自适应预测模型及相关细分误差实时修正技术。实验研究表明此方法可以实现圆光栅栅距内400倍细分,角位移细分误差-0.19″~0.27″。

磷掺杂石墨烯的结构、光谱及电学性质

较高P-掺杂的大表面积的磷掺杂石墨烯(P-TRG)具有比传统的Pd-C催化剂有着更高的氧还原反应(ORR)电催化性能.采用密度泛函DFT/B3LYP方法,在6-31+G(d)基组下,研究了P-TRG分子的结构、红外光谱、电子吸收光谱及各种电离能、电子亲和势和电荷传输重组能.结果表明,P-TRG分子为非平面结构,其S0→S1的跃迁峰位于1163nm处;555nm处的最强吸收峰源于HOMO-10→LUMO、HOMO-6→LUMO+1、HOMO-5→LUMO+1的混合电子跃迁.P-TRG有较大的电离能(7.08eV)和电子亲和势(4.14eV),且空穴重组能(λhole:0.06eV)大于电子重组能(λelectron:0.04eV),有利于接受电子.

基于检测单元的永磁同步直线电机位置检测新技术

针对目前复杂机电系统与位置检测技术无法在机械结构和电气功能上形成有效集成的矛盾,提出将永磁同步直线电机定子内周期性变化励磁作为空间位移测量载体,采用磁阻传感器结合时栅位移传感技术构建永磁同步直线电机内置式位置检测单元,通过感应的两路驻波合成行波信号,构建位置传感所需的运动参考系,建立空间位移和时间基准之间的关系。在不改变永磁同步直线电机原有机械结构和电气特性的基础上,可实现永磁同步直线电机在150 mm范围内-47.2~49.6μm的定位精度和0.15μm的测量分辨力。这种位移检测集成技术具有结构简单,成本低廉等优势,可替代一些中等精度光栅在复杂机电系统实现位移信息反馈,具有重要工程应用价值。

基于时间序列的时栅数控转台动态建模研究

时栅运用到全闭环数控转台作位置检测传感器时,需采用时空变换算法将时栅的时域信息转换成空域信息。利用时间序列对时栅数控转台的动态特性进行建模,依据一系列过去测量值预测下一采样时刻角位移,将原本等时采样的绝对式角位移转换为全闭合数控系统需求的等空间增量式连续脉冲。介绍了动态模型选择标准、参数估计、模型检验的原理和算法。采用当前预测值对上一次预测误差进行实时修正,以消除累计误差保证测量精度。实验证明了采用动态模型预测算法能保证动态数控角位移测量误差控制在±3″以内,实现了精密动态全闭环角位移测量。

基于测量基准变换的增量直线式时栅传感器研究

针对目前绝对直线场式时栅无法满足全闭环数控系统要求的增量式直线位移反馈的问题,采用测量基准转换方式从时间域的角度处理绝对直线场式时栅的空间位移信息,运用时间序列算法分析绝对式时栅采样数据序列的内在相关性,建立自适应递推算法。通过时间触发采样将时栅传感器过去的测量数据作为样本集,递推时栅下一个采样时刻的位移,在下一个采样周期内将直线时栅的绝对位移代表的增量式时间脉冲通过脉宽调制的方式连续发出,实现绝对式直线时栅到增量式直线时栅位移传感器的转换设计。实验表明在76.604 mm的范围内增量式直线时栅位移传感器达到±2μm的测量精度。此研究可将原绝对式直线时栅位移传感器运用于全闭环增量式直线运动数控系统,具有重要现实意义。

钨钒杂多酸稀土衍生物单系列配合物的合成与表征

本文报道了通式为K3H2〔Ln(OH2)W10V2O39〕·nH2O(Ln=Gd,Tb,Dy,Ho,Yb)5种单系列新型杂多配合物的合成方法。利用IR、UV、ESR、X射线粉末衍射对其进行了表征,借助TG-DTA、变温IR、XRD和水溶性实验考察了新配合物的热解性质,得出了热稳定的温度范围为350～400℃。

OBLF GS1000直读光谱仪测量碳素钢中硅含量的不确定度评定

通过OBLF GS1000直读光谱仪分析了各种不确定度分量在碳素钢中硅含量测定中的影响,提供了硅含量的测量不确定度评定过程中相关参数的采集方法和对应的计算方法。结果表明:在采用OBLF GS1000直读光谱仪测定碳素钢中硅含量的各种不确定度过程中,硅含量可表示为w(Si)=0.281 2%±0.007%(K=2);影响测量不确度最大的分量是标准物质定值分量,其次是样品测定分量引入的不确定度。

C_6H_5O─H…X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平上,对C6H5O─H…X(X=H2O、HCOH、CH3COCH3、NH3、CH2NH、HCN)氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,利用计算所得的稳定构型,在相同基组水平上进行自然键轨道(NBO)分析,同时应用AIM 2000程序计算6个复合物中氢键临界点的拓扑参数.结果表明,C6H5O─H…X体系存在较强的O─H…O与O─H…N氢键,氢键的形成使H─O伸缩振动频率明显红移.氢键相互作用的稳定化能主要来源于O、N原子的孤对电子和电子受体C6H5OH中参与形成氢键的O─H反键轨道相互作用.AIM分析得到C6H5O─H…X复合物中氢键相互作用以静电作用占主导地位.

一种含马来酰亚胺环氧树脂固化剂的合成与结构、光谱和热力学性质研究

以马来酸酐、对硝基苯胺、环氧氯丙烷为原料,首先合成出N-（4-硝基苯基）马来酰亚胺（NPMI）、再将其催化还原成N-（4-氨基苯基）马来酰亚胺（APMI）,最后以APMI与环氧氯丙烷反应合成出一种新型的含马来酰亚胺环氧树脂固化剂N-（4-氨基苯基马来酰亚胺）二缩水甘油胺（MPDGA）.采用密度泛函理论B3LYP/6-311＋＋G（d,p）方法,研究了所合成的MPDGA分子的几何结构、电子结构及热力学性质.获得了它们的红外光谱、电子光谱和分子轨道图,以及标准摩尔热容Cpmθ、标准摩尔熵Smθ、标准摩尔焓Hmθ等气态热力学性质与温度的变化关系,同时获得了MPDGA分子的标准摩尔生成焓ΔfHmθ和标准摩尔生成自由能ΔfGθm数据.

苯乙胺类新型毒品分子的结构、光谱和热力学性质研究

采用密度泛函理论B3LYP/6-31++G**方法对4-甲氧基-α-甲基苯乙胺(a)、2,5-二甲氧基-4-α-二甲基苯乙胺(b)、2,5-二甲氧基-4-乙基-α-甲基苯乙胺(c)、N-乙基-α-甲基-3-三氟甲基苯乙胺(d)4个苯乙胺类新型毒品分子进行结构优化,并进行频率和热容、熵、焓、自由能等气态热力学性质计算,获得它们的红外光谱、电子光谱和分子轨道图,模拟出标准摩尔热容Cθpm、标准摩尔熵Sθm、标准摩尔焓Hθm等气态热力学性质与温度之间的函数关系式.

C_6H_5COOH…X分子间氢键的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df,2p)理论水平,计算研究C_5H_5COO-H…X(X=H_2O,HC(OH,CH_3COCH_3,NH_3,CH_2NH和HCN)氢键体系.获得氢键复合物稳定结构、氢键相互作用能、振动频率、热力学性质等.计算结果表明,C_6H_5 COO-H…X体系存在较强的(O—H…O与O—H…N红移氢键.C_6H_5COO—H…X氢键复合物气态分子的自发形成过程温度不同,C_6H_5COOH…NH_3和C_6H_5COOH…CH_2NH体系在室温下能自发进行,其余二聚体要在低温下才能自发进行.

基于组合预测算法的光栅信号新细分方法研究

针对现有光栅信号细分技术对光栅输出原始信号波形质量要求较高的问题,本文利用运动过程中时间与空间的映射关系,建立一种利用时间基准测量空间的新方法。通过光栅栅距触发采样时间建立样本序列,在通过分析不同运动状态特性的基础上,研究采用组合预测算法,提出一种光栅信号自适应细分新方法,实验结果表明此算法能实现圆光栅栅距内100倍细分,细分误差为±0.56″,满足实验所需的实时性和细分精度的要求,实现光栅信号细分。此细分方法充分利用光栅本身的制造精度,与光栅输出信号正弦性无关,在精密测量领域具有重要应用价值。