抗肿瘤铂络合物的电子结构及其药物性质的理论化学研究

目的研究抗肿瘤铂络合物(Pt)的电子结构与其药物性质的关系。方法应用密度泛函方法对Pt化合物的电子结构及该药物与DNA作用的微观机理进行理论研究。结果与结论第1代和第2代抗肿瘤药物分子与DNA作用的交换动力学平衡的快慢可以通过Pt化合物中的Pt_Cl键的作用强弱表示出来,按照由快到慢Cl的离解速度的顺序,依次为Pt(NH3)2Cl2(DDPC)>Pt(en)2Cl2 >PtC4N3H13Cl>Pt(NH3)2Cl2(DDPB)>Pt(NH3)2Cl2(DDPA),并对毒性的大小及抑制肿瘤剂量作了成功的分析。理论结果与实验结果很好地吻合。文中同时对药物分子的几何结构参数进行优化,对稳定性进行讨论,计算了电子的亲合势、电离势和Mulliken电子布局。

NLi_n化合物分子结构及非线性光学电极化率的AB INITIO计算研究

在本文之中，我们预言并应用精确的量子化学ａｂｉｎｉｔｉｏ方法首次对ＮＬｉｎ结构的稳定性，结合能及非线性光学电极化率性质进行了计算，计算结果表明：随着Ｌｉ的个数的增加，Ｎ—Ｌｉ键的作用减弱，Ｌｉ－Ｌｉ键的作用增强，结合能有逐渐减小的趋势（ｎ＜６），ＮＬｉ６比ＮＬｉ５结构稳定性强的原因是金属Ｌｉ－Ｌｉ之间的成键相互作用的贡献。

H_8Si_8O_(12) 和H_8Si_7TiO_(12)团簇的几何构型和电子结构的从头算研究

应用HF、 MP2和杂化的B3LYP方法，使用3-21G基组，对H8Si8O12 和H8Si7TiO12团簇的几何构型、总能进行了计算，并在B3LYP/3-21G的水平上对硅原子的核磁共振化学位移进行了研究，得到的几何构型，以及核磁共振化学位移与实验结果进行了比较，发现吻合得很好。计算了H8Si８O12和H8Si7TiO12团簇的Mulliken布居数的大小。并对Si原子被Ti原子取代前后的H8Si８O12体系的几何构型、 Mulliken布居数的变化进行了比较和研究。

过渡金属Ag、Ir和Re搀杂硅半导体团簇的电子结构和性质的理论研究

半导体团簇由于其在微电子工业的应用倍受人们关注;而过渡金属搀杂在半导体Si和Ge材料形成不同于原来材料性质的新材料,因此引起了物理化学界的广泛关注和兴趣[1-9].

Si_nSe_m分子簇的SCC-DV-X_α方法的计算研究

本文应用SCC-DV-X_a方法计算了(RSi)_4Se_6,(RSi)_2Se_3和R_4Si_3Se_4(R=CH_3,C_2H_5,Ph)等分子簇的结合能,轨道能级,电荷分布,状态密度,分析了簇的稳定性,NMR化学位移,紫外可见吸收和催化性能等,结果与实验相符。

（CdS）_n分子簇电子结构性质的赝势从头算研究

本文运用赝势从头计算法对（ＣｄＳ）ｎ分子簇电子结构进行了精确的量子化学计算研究，计算结果表明：随着ＣｄＳ个数的增加，ＣｄＳ单元之间的相互作用增强，ＣｄＳ之间共价键成份减少，离子键成份增加。

NLi_n（n＝8，10，12）簇分子电子结构性质的AB INITIO计算研究

在本文之中，我们应用精确的量子化学ＡＢＩＮＩＴＩＯ计算方法首次对ＮＬｉｎ（ｎ＝８，１０，１２）结构的稳定性，键的结合能等电子结构性质进行了理论研究。总能量，结合能的计算结果表明ＮＬｉｎ（ｎ＝８，１０，１２）结构是稳定存在的，并且，ＮＬｉｎ的主要构成单位为三角形的Ｌｉ３和金字塔型Ｌｉ４，计算的结果还表明ＮＬｉ８（Ｓ４），ＮＬｉ８（Ｓ６）和ＮＬｉ１０，ＮＬｉ１２中的Ｎ分别为四、六和八配位的，并且随配位数的增加，键长变长，布居数等也发生变化。

硼氧小分子在铂团簇表面吸附的密度泛函研究

利用杂化密度泛函B3LYP方法,研究了硼氧小分子在铂团簇的表面吸附体系,研究的物性涉及不同自旋下团簇的几何结构、稳定性、电子结构、解离能和平均原子结合能等.计算结果表明:BO两种原子作为一个分子整体吸附于铂团簇表面,其吸附方式随团簇尺寸的变化而变化;自然布居和Mulliken布居显示,电荷由铂原子转移到BO分子整体.此外,解离能和平均原子结合能表明四重态Pt4BO的基态结构具有最大的相对稳定性.

丙烯酸甲酯的真空紫外光电离质谱研究(英文)

利用同步辐射光和反射飞行时间质谱,研究了丙烯酸甲酯9.0～15.5eV能量范围的真空紫外光电离和光解离.实验测量丙烯酸甲酯的光电离质谱和解离碎片离子m/e =86(C4H6O2+),85(C4H5O2+),59(C2H3O2+),58(C3H6O+) ,55(C3H3O+),42(C3H6+),31(CH3O+),27(C2H3+),和15(CH3+)的光电离效率曲线.并利用量子化学从头算(G3),计算碎片离子的能级,推测它们的解离通道.计算的电离能和出现势与实验结果符合很好.结果表明,丙烯酸甲酯的光电离解离通道以单键断裂反应为主.

二乙基锌的同步辐射真空紫外光电离光解离

利用同步辐射光源和反射式飞行时间质谱,在超声冷却条件下对二乙基锌(ZnC4H10)进行真空紫外(VUV,能量范围为8-22eV)光电离光解离研究.实验获得ZnC4H10的光电离质谱图;通过测量各碎片离子的光电离效率(PIE)曲线,获得ZnC4H10的电离势(IP=8.20±0.05eV)及其碎片离子(ZnC2H5+、ZnH+、Zn+、C2H5+、C2H3+等)的出现势.根据实验结果,并结合相关文献所给的热力学数据,推导出这些主要碎片离子的生成焓,并分析它们可能的解离通道和主要离子的分支比.结果表明,其主要解离通道是母体离子发生Zn—C键的断裂形成ZnC2H5+和C2H5+离子,ZnC2H5+离子再进一步解离形成Zn+离子,并且含锌碎片离子的丰度占75%以上.

MCL-1及其BH3螺旋结合自由能计算研究蛋白-蛋白相互作用原理(英文)

MCL-1蛋白是细胞增殖和分化的一个关键调控因子.使用MM-PBSA方法预测MCL-1蛋白与其野生型和碳氢化合物钉子修饰的BH3多肽形成的2个复合物的结合自由能.结果表明,碳氢化合物钉子对多肽与MCL-1的亲和力影响有限;并利用自由能分解(BFED)计算部分残基的能量贡献.疏水效应是稳定复合物结构的主要因素,它同时被额外的静电相互作用强化.该研究在原子水平上探究蛋白-蛋白相互作用机理,提供了新的癌症治疗候选药物.

Hg_2、Hg_2^(2+)、Hg_3、Hg_3^(4+)原子簇的电子结构和光谱的SCC-DV-X_α方法的计算

利用ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘα方法计算了Ｈｇ２、Ｈｇ２＋２、Ｈｇ３、Ｈｇ４＋３原子簇的电子结构和光谱，分析了体系的稳定性和影响分子轨道的因素及可能的光谱跃迁波长，所得结果与所报道的实验结果作了比较。

M_4S^(6+)(M=Cd,Zn)Clusters的电子结构和光谱性质的SCC-DV-X_α方法的计算研究

通过ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘα方法对Ｍ４Ｓ６＋电子结构和光谱性质的计算研究得出Ｃｌｕｓｔｅｒｓ的第一吸收峰；同时，对Ｍ４Ｓ６＋的稳定性、电荷转移及轨道成分对ＬＵＭＯ和ＨＯＭＯ的影响进行了讨论。

SbI_3和BiI_3分子的电子结构和振动谱的密度泛函理论研究

应用密度泛函ADF（Amsterdamdensityfunction）方法对含有重金属元素的SbI3和BiI3分子的电子结构和振动谱进行了理论计算研究。结果表明，振动谱的理论计算值、分子体系的动能和原子电荷布居数均受到基组相关能的影响，并且振动谱的频率和吸收强度的计算值与实验报道的结果相吻合．

密度泛函理论研究Nb_2Ge_n(n=1～4)团簇

运用密度泛函方法在(U)B3LYP/Lan L2DZ水平上对Nb_2Ge_n(n=1~4)团簇进行了系统的理论研究,得到Nb_2Ge_n(n=1~4)团簇的最低能结构的几何构型和电子性质.优化结果表明:Nb_2Ge_n(n=1~4)团簇最低能结构的自旋多重度均为单重态.团簇最低能结构的电子态与团簇的大小有关.当n为奇数时,团簇的电子态为~1A^1,n为偶数时电子态为1A.通过对计算平均束缚能和分裂能发现:Nb_2Ge_n(n=1~4)团簇中热力学稳定性最强的是Nb_2Ge_2团簇;最弱的是Nb_2Ge_4团簇.自然电荷分布的结果说明Nb_2Ge_n(n=1~4)团簇中当n=1-2时,电子转移正常,而当n=3-4时出现电荷反转现象.同时还研究了HOMOLUMO能隙、磁性和红外光谱.

RuSi_(n)^(±)(n=1~6)团簇的几何结构、电子性质与磁性的理论研究

运用杂化密度泛函理论在(U)B3LYP/LanL2DZ水平研究了RuSi_(n)^(±)(n=1~6)团簇的几何构型、电子性质和磁性.结果发现:RuSi_(n)^(±)(n=1~6)团簇除n=5外,基本保持了RuSi_(n)(n=1~6)团簇的基本框架.RuSi_(2)^(+)团簇和RuSi_(3)^(-)团簇分别是RuSi_(n)^(+)和RuSi_(n)^(-)(n=1~6)团簇最低能结构中热力学稳定性最强的团簇.在RuSi_(n)^(+)和RuSi_(n)^(-)(n=1~6)团簇中Ru原子比Si原子对体系电荷贡献大.HOMO和LUMO的研究结果说明,RuSi_(n)^(-)(n=1~6)团簇的LUMO对电子没有亲和力.RuSi^(+)是RuSi_(n)^(+)(n=1~6)团簇中化学稳定性最强的团簇.而RuSi_(5)^(+)团簇是化学活性强弱的团簇.RuSi_(n)^(±,0)(n=1~6)团簇的极化率张量随Si原子数目n的变化规律基本相同,都随着n的增大而减小,意味着RuSi_(n)^(±,0)(n=1~6)团簇原子间的相互作用随着n的增大而减弱.极化率各向异性不变量(Δα)随n变化的规律也几乎相同,只是随着n的增大增加缓慢而已.RuSi_(n)^(+)(n=1~6)团簇的总磁矩都增加了1.00μ_(B),而RuSi_(n)^(-)(n=1~6)团簇的总磁矩均为1.00μ_(B).

石英玻璃结构调整和二阶非线性光学效应产生机制的理论研究

从非谐振动理论观点出发．考虑到玻璃在外场及加热条件下结构取向调整和弛豫，对外部静电场和加热的温度及加热时间对其信频光产生的影响进行了探讨性理论研究，结果较好地解释了有关实验现象。

玻璃掺杂量子点的倍频效应产生的理论研究

应用统计理论和量子力学理论对量子点掺杂的倍频效应产生的机制与量子点倍频光的电极化率与量子点的尺寸大小的关系进行了理论研究，结果较好地解释了实验所观察到的规律。