具有均匀表面的二维金膜电极界面吸附SERS光谱研究

表面增强拉曼光谱(SERS)作为一种表界面物种分析和检测的强有力技术,能够提供低至单分子水平的非破坏性和超高灵敏性的分子指纹振动信息,在表面科学、生物科学及分析科学等领域发挥重要作用。然而SERS技术在实际应用上仍然面临严峻的挑战,SERS技术实际应用的拓展仍依赖于一种高活性、高稳定性、高重现性以及较好的均匀性的SERS基底。在通过气-液界面组装二维膜SERS基底电极,以振动频率对表面电势十分敏感的KSCN为探针分子,开展了表面增强活性及表面电势均匀性研究,并与传统电化学粗糙金电极性能对比。结果表明二维金膜基底可视为一种高度均匀的、且高重现性的SERS基底,适合于电化学SERS研究。

非水体系中金电极表面增强拉曼光谱研究新进展

利用共焦显微拉曼系统 ,进行了甲醇溶液中硫氰酸根离子 (SCN-)在金电极上吸附行为的表面增强拉曼光谱 (SERS)研究 ,结果表明 :SCN-与电极之间的相互作用非常强烈 ,在整个研究电位范围内都可以检测到其SERS信号。在 - 0 1V～ - 0 6V区间内 ,SCN-主要是以S端吸附在电极表面 ;而在 - 0 7V～ - 1 2V区间内 。

时间分辨表面增强拉曼光谱(TRSERS)研究硫脲衍生物与ClO_4^-的共吸附行为(英文)

运用时间分辨表面增强拉曼光谱(TRSERS)结合电位双阶跃的方法,研究了硫脲衍生物甲基硫脲(MTU)和烯丙基硫脲(ATU)在银电极表面与ClO_4^-离子的共吸附行为,SERS强度-时间曲线表明它们各自相应的SERS谱峰强度随电位阶跃的响应速率不同,离电极表面较近的基团的特征谱峰强度的响应速率较快;MTU以S端且垂直吸附在电极表面,ATU也以S端和表面发生化学吸附,但整个分子斜躺吸附在电极表面上.

表面增强拉曼光谱研究银电极/乙腈界面微量水的吸附行为

利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极 /乙腈界面水分子的吸附行为 ,详细考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响 .研究表明 ,银电极双电层中存在多种吸附模式下的水分子结构 .在较正电位下 ,水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上 ,ν(O— H)伸缩振动出现在3 487cm- 1左右 ,一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小 ;在较负电位下 ,随着乙腈解离反应的进行 ,水分子转为与表面配合物 [Ag(CN) n]( n- 1 ) - 作用而共吸附于电极表面 ,其有序性地增加导致 ν(O— H)频率出现在更高的波数 3 5 83 cm- 1 .增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用 ,致使 ν(O— H)红移 ;在极负电位下 ,水分子发生解离 ,ν(O— H)的振动主要来自 Li OH微晶 ,其波数为 3 665 cm- 1 .随着体相水含量的增加 ,电极表面进一步形成水合 Li OH· H2 O,特征 ν(O— H)的波数为 3 5 63 cm- 1 .

Fe(CN)_6^(3-/4-)在金电极上氧化还原过程的拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼散射光谱研究了Fe（CN）63-/4-在金电极表面的氧化还原过程及吸附行为．结果表明，Fe（CN）63-/4-相对于Fe（CN）63-/4-能更强烈地吸附在金电极表面上，并通过配体CN-的N端吸附在电极表面．

纯锌电极上的表面增强拉曼光谱研究

通过化学刻蚀、电化学沉积和电化学氧化还原等粗糙方法,寻找合适的条件对锌电极表面进行预处理,以期获得吡啶在纯锌电极上的表面增强拉曼光谱(SERS).实验证明,电化学氧化还原处理是最佳的选择.以0.5mol/LNaClO4中性溶液作为电解质溶液,分别进行电化学氧化还原循环和电位阶跃两种处理.结果表明,将还原电位和氧化电位分别控制在-1.6和-0.7V时,利用共焦显微拉曼系统成功地得到了粗糙锌电极表面吸附吡啶的SERS信号.

苯在光滑铂电极上的电化学还原行为的共焦显微拉曼研究

本文利用共焦显微拉曼仪系统研究了苯在光滑铂电极上的电化学还原。研究结果表明:苯在电化学体系中可直接还原为不溶于水的环己烷液滴,附在电极表面构成第三相,随着电位的正移,表面液滴中苯和环己烷的相对含量会发生变化。

非水体系中吡啶和乙腈在铂电极上竞争吸附的表面增强拉曼光谱研究

继非水体系中CO在过渡金属表面吸附的表面增强拉曼光谱 (SERS)研究之后 ,本文是又一篇关于非水体系中过渡金属表面SERS研究的文章。从拉曼谱峰的变化结果发现 ,吡啶在Pt电极表面是强烈的化学吸附 ,并且由于其吸附的量和吸附取向随电位在不断地变化 ,与水体系中吡啶 (Py)在Pt电极表面的吸附相比较 ,SERS谱峰除了强度较低之外 ,在可研究的电位区间、谱峰位置以及其随电位变化等方面都存在着不同 ,这缘于结构较为复杂的有机溶剂分子在电极表面组成了更为复杂的界面结构 ,造成固 液界面的电迁移等电极动力学过程发生了变化 ,为了说明这一现象 ,文中还采用强吸附离子I- 进行研究 ,得到相似的结果。

非水体系中甲醇在粗糙铂电极上解离吸附的表面增强拉曼光谱研究

利用共焦显微拉曼系统和表面增强拉曼散射(SERS)效应研究了非水体系中甲醇在粗糙铂电极上的解离吸附过程.结果表明：甲醇在粗糙铂电极上解离吸附后产生了毒性中间物CO，在较负的电位区间内，H与CO共吸附于电极表面并影响CO的吸附行为.随电位正移，vPt－C的变化可以用电化学Stark效应进行解释，而VC－O的变化则是由于电化学Stark效应和CO偶极耦合的共同作用所引起的.

咪唑对锌缓蚀机理的表面增强拉曼光谱研究

利用电化学现场表面增强拉曼光谱技术(SERS)研究了咪唑在锌表面的成膜和缓蚀行为,讨论了电位和pH值对咪唑分子和金属表面作用的影响.锌电极上的表面拉曼光谱研究结果表明,中性溶液中咪唑对锌的缓蚀作用明显,它通过氮端垂直吸附在锌表面,从而阻止锌的腐蚀,其吸附取向不随电位的变化而改变;在碱性溶液中咪唑和锌的作用较弱,而且电位变化可以使其吸附取向发生改变,在较正电位下咪唑以氮端垂直吸附,在较负电位下以咪唑环倾斜吸附.

细胞色素C在糖及醇修饰金电极上的直接电化学

It was found that the electrochemistry of ctyochrome C was reversible at gold electrode surface modified with glucides and alcohols, and the electrochemical reaction of cytochrome C was related with the coverage of promoters adsorbed on the electrode surface. 7’h(> i r1 fl11(}T]cc of l:I1(’ I1l1 n ll)()r (f)f. I1y(I l’()xyl gr()1lp t.() 1\h(’ pr`)lTl(f)1,i()rl efr()ct of glucides and alcohols was also studied.

表面增强拉曼光谱在非水体系中的研究进展

本文论述了表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）在非水体系中的研究历史、现状及应用前景，系统阐述了非水体系固／液界面结构、无机离子和有机分子的吸附以及非水电极过程方面ＳＥＲＳ技术的研究进展。

ω-巯基己酸自组装修饰金电极及其对叶绿素的催化氧化还原作用

用自组装技术以ω－巯基己酸（６－ＭＨＡ）对金电极进行修饰。通过表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱和电化学方法研究了６－ＭＨＡ自组装单分子膜（ＳＡＭ）在金电极表面的形成及由此引起的电极双电层电容的变化，并研究了该自组装单分子膜的结构模型及修饰电极对叶绿素的催化性能。结果表明，６－ＭＨＡ在金电极表面能够形成一层稳定的自组装膜，并对叶绿素的氧化还原过程具有明显的催化作用。

SERS光谱及电化学法研究硫脲和苯基硫脲对铁的缓蚀作用

运用过电位沉积技术沉积一薄层铁到活化的银电极表面制得薄层铁电极，通过表面增强拉曼散射光谱和电化学方法研究了硫脲和苯基硫脲在该电极表面的Ｅ－Ｉ曲线和ＳＥＲＳ谱。结果表明，在０．１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ溶液中，上述两种缓蚀剂均能吸附在铁的表面，对铁起缓蚀作用，二者在铁表面的吸附模式基本相似，系通过分子中的硫原子与金属铁作用。苯基硫脲由于硫原子带有更多的负电荷，更易与铁作用，其苯环因位阻效应而远离金属表面排列，形成较紧密的吸附层，因而其对铁的缓蚀效果更好。

乙腈溶液中银电极的表面增强拉曼光谱研究

利用共焦显微拉曼系统研究了非水体系0.1 mol@L-1LiClO4/CH3CN溶液中,乙腈分子在粗糙银和金电极表面的吸附和解离行为.结果表明非水体系中乙腈可在银、金表面发生还原反应,产物CN-离子与电极表面作用形成的表面配合物可在较宽的电位区间吸附于电极表面.溶液中的微量水、激光照射以及电极电位均对该反应有较大的影响.通过拉曼谱图的比较,得出乙腈分子解离出的CN-在金电极表面比在银电极表面有更强的吸附作用.

过渡金属表面有机官能团硅烷膜的研究——镍电极表面γ氨丙基三甲氧基硅烷膜的结构

在镍电极表面制备了γ 氨丙基三甲氧基硅烷膜 (γ APS)并对其形成和结构进行了研究 .镍电极表面有机官能团硅烷膜的X射线光电子能谱 (XPS)结果表明氮、硅等元素在电极表面的存在 ,并且氨基在膜中有若干种存在方式 ,包括自由氨基和质子化的氨基 .通过对表面增强拉曼散射光谱 (SERS)谱图的分析 ,发现与电极表面作用的吸附基团硅醇羟基和氨基发生了竞争吸附 ,它们及其邻近基团的拉曼谱峰随着电位的负移除了相对强度发生变化以外 ,还发生了一定的位移 ,这缘于吸附基团吸附的量和吸附取向随电极电位发生了变化并形成了更为复杂的界面结构 ;氨基不同存在方式之间也会随之发生转变 ,这一结果与X射线光电子能谱分析的结果相符合 .原子力显微镜 (AFM)

化学沉积银膜上SERS效应研究

本文报导了2,2′-联吡啶吸附在化学沉积银膜上的SERS谱,通过与Ag(Ⅰ)(bpy)_2NO_3固体的正常喇曼谱及红外谱的比较,研究了2,2′-联吡啶在银膜上的SERS谱,进而探讨了2,2′-联吡啶在银膜上的吸附方式。

苯在铑电极上吸附的表面增强拉曼散射光谱研究

利用成熟的电极处理方法成功地获得了苯在粗糙铑电极上电化学吸附的拉曼谱图 .详细探讨了电极电位、电解质等因素对苯的电化学吸附的影响 .结果表明 ,苯分子吸附到粗糙铑电极上后 ,表面拉曼谱图与纯苯本体谱图的差别很大 ,说明吸附后的苯分子在几何及电子结构上发生了巨大变化 .苯分子可能以 1 ,3-环己二烯的结构吸附于铑电极表面 .

2,2'-联吡啶与锌电极作用的表面增强拉曼光谱研究

利用表面增强拉曼光谱(SERS)对2,2'-联吡啶分子在锌电极表面的吸附进行了研究.实验表明,2,2'-联吡啶和锌电极有较强的相互作用,2,2'-联吡啶和锌表面的氧物种存在竞争吸附,起始电位较正时,氧物种的吸附使2,2'-联吡啶吸附电位负移;起始电位较负时,2,2'-联吡啶的吸附抑止氧物种的吸附,使其吸附电位正移,且相同电位下氧化种的吸附量大大减少.同时当电极电位由正往负移时,吸附在锌表面的2,2'-联吡啶会发生构型转化,在-1.3V下以顺式构型垂直吸附,而当电位负移至-1.4V时则以反式构型吸附;而电极电位由负往正移时,在研究电位区间内2,2'-联吡啶都以反式构型吸附,不存在构型的转化.

表面增强拉曼光谱法研究铁吡啶类缓蚀剂

利用表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱技术和传统的电化学手段研究了４－甲基吡啶、２，４，６－三甲基吡啶在盐酸体系中对铁的缓蚀作用。结果表明，在该体系中，４－甲基吡啶对铁的缓蚀作用大于２，４，６－三甲基吡啶，并对其可能的吸附取向进行了讨论。