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Fe/g-C_(3)N_(4)表面改性及其对CO加氢产物分布的影响 被引量:1
1
作者 孙禹 高新华 +3 位作者 马清祥 范素兵 赵天生 张建利 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期19-28,共10页
采用尿素热缩合法制备了氮化碳(g-C_(3)N_(4)),经H_(2)O_(2)、NH_(3)·H_(2)O处理、浸渍法负载Fe制得改性Fe/g-C_(3)N_(4),对比研究了改性前后催化剂的CO加氢性能。结合XRD、SEM、FT-IR、CO_(2)-TPD、CO-TPD、H_(2)-TPR、接触角测试... 采用尿素热缩合法制备了氮化碳(g-C_(3)N_(4)),经H_(2)O_(2)、NH_(3)·H_(2)O处理、浸渍法负载Fe制得改性Fe/g-C_(3)N_(4),对比研究了改性前后催化剂的CO加氢性能。结合XRD、SEM、FT-IR、CO_(2)-TPD、CO-TPD、H_(2)-TPR、接触角测试和N_(2)物理吸附-脱附等系列表征,探究了表面预处理对Fe/g-C3N4催化剂织构性质以及CO加氢产物分布的影响。结果表明,不同改性方法对催化剂的织构性质和CO加氢性能影响显著。尿素热缩合法制备的g-C_(3)N_(4)具有典型蜂窝状结构,Fe与g-C_(3)N_(4)相互作用较强,且高度分散;改性前后样品均呈亲水性,且H_(2)O_(2)、 NH_(3)·H_(2)O处理后亲水性增强,H_(2)O_(2)处理增强了表面羟基,NH_(3)·H_(2)O处理增加了表面氨基,促进了CO吸附,促使Fe(NCN)物相生成;预处理后的催化剂表面碱性增强。在CO加氢反应中,两步改性后的Fe/AM-g-C3N4催化剂,CO_(2)选择性降至11.61%;Fe/AM-g-C_(3)N_(4)表面碱性增强,抑制了烯烃二次加氢,烯烃选择性较高,C_(2)^(=)-C_(4)^(=)达32.37%,O/P值3.23。 展开更多
关键词 CO加氢 表面改性 Fe/g-C_(3)N_(4)催化剂 产物分布
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Cu掺杂对Au_(11)(dppf)_(4)Cl_(2)纳米团簇结构和光学性质的影响 被引量:1
2
作者 周鹏 蔡潇 +1 位作者 马清祥 刘旭 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1254-1260,共7页
通过一锅还原法成功制备了合金纳米团簇Au_(11-x)Cu_(x)(dppf)_(4)Cl_(2)(x=1、2;dppf=1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)。晶体结构解析表明,合金团簇具有与Au_(11)(dppf)_(4)Cl_(2)类似的几何结构,如含有缺陷二十面体金属内核,不同之处在... 通过一锅还原法成功制备了合金纳米团簇Au_(11-x)Cu_(x)(dppf)_(4)Cl_(2)(x=1、2;dppf=1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)。晶体结构解析表明,合金团簇具有与Au_(11)(dppf)_(4)Cl_(2)类似的几何结构,如含有缺陷二十面体金属内核,不同之处在于Cu原子取代了与Cl配位的Au原子。因此,Au_(11-x)Cu_(x)(dppf)_(4)Cl_(2)可视为Cu对Au_(11)(dppf)_(4)Cl_(2)模板团簇的掺杂。Cu原子的引入并未改变模板团簇Au_(11)(dppf)_(4)Cl_(2)的框架结构,但有效调控了电子结构,进而使其光吸收发生红移。 展开更多
关键词 纳米团簇 金属 掺杂 结构 光吸收
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铈基复合氧化物负载CuO用于甲醇水蒸气重整制氢
3
作者 高瑞瑞 徐青文 +3 位作者 李鹏 李蕊 马清祥 赵天生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1473-1484,共12页
甲醇水蒸气重整制氢工艺具有反应温度低、H_(2)选择性高、副产物CO含量低等优点,常与燃料电池联用。CeO_(2)有较好的储放氧功能,但其热稳定性较差。采用共沉淀法将不同过渡金属掺杂在CeO_(2)载体上形成CeMO_(2)(M为Zr,Mn,Fe和Cr)固溶体... 甲醇水蒸气重整制氢工艺具有反应温度低、H_(2)选择性高、副产物CO含量低等优点,常与燃料电池联用。CeO_(2)有较好的储放氧功能,但其热稳定性较差。采用共沉淀法将不同过渡金属掺杂在CeO_(2)载体上形成CeMO_(2)(M为Zr,Mn,Fe和Cr)固溶体,后通过沉积-沉淀法负载一定量的CuO,制备出一系列的CuO/CeMO_(2)催化剂。通过XRD、H_(2)-TPR、XPS等表征手段,探究不同过渡金属掺杂对催化剂结构、性质和甲醇水蒸气重整制氢活性的影响。结果表明,掺杂Zr和Mn提高了催化剂的比表面积和Cu分散度,促进了缺陷结构的形成和氧空位的迁移效率,使CuO和CeO_(2)之间的相互作用加强。而Fe和Cr的加入降低了CuO的分散,削弱了Cu-Ce的相互作用,使催化剂的催化性能降低,产生负面影响。其中,CuO/CeZrO_(2)催化活性最佳,在反应温度250℃、水/醇摩尔比1.3和气体体积空速2400 h^(-1)时,甲醇转化率达到90%,产氢速率为95 mL/(g·min)。 展开更多
关键词 过渡金属 甲醇水蒸气重整 氧化铈 固溶体 掺杂
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制备方法对Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)催化剂催化甲醇水蒸气重整制氢性能的影响
4
作者 徐青文 柯举仓 +4 位作者 李蕊 李鹏 王凤霞 马清祥 赵天生 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第9期33-40,50,共9页
制备方法会影响催化剂中Cu物种种类、分散性及其与载体之间的相互作用。分别采用沉积沉淀法、氨蒸法、浸渍法和共沉淀法制备了以Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)固溶体为载体、Cu负载量(质量分数)为15%的Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)催化剂。采用XRD... 制备方法会影响催化剂中Cu物种种类、分散性及其与载体之间的相互作用。分别采用沉积沉淀法、氨蒸法、浸渍法和共沉淀法制备了以Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)固溶体为载体、Cu负载量(质量分数)为15%的Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)催化剂。采用XRD、N_(2)物理吸/脱附、N_(2)O滴定和SEM等对催化剂的物相组成、织构性质、Cu分散度和微观结构等进行了表征,并采用固定床反应器评价了催化剂的甲醇水蒸气重整制氢催化性能。结果表明,与其他3种方法制备的Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)催化剂相比,采用沉积沉淀法制备的Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)催化剂(Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)-DP)具有相对最大的比表面积(82.5 m^(2)/g)和Cu比表面积(206.0 m^(2)/g),以及相对最高的Cu分散度(30.5%)。在温度为250℃、常压、n(去离子水):n(甲醇)为1.3:1.0和液时空速为6 mL/(g·h)的条件下反应24 h,Cu/Ce_(0.8)Zr_(0.2)O_(2)-DP表现出相对最优的催化性能,其甲醇转化率为95.2%,产氢速率为286.8 mmol/(g·h),CO选择性为0.86%。 展开更多
关键词 甲醇水蒸气重整 Cu基催化剂 制备方法 铈锆固溶体 Cu分散度
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CH_(4)-CO_(2)重整镍基催化剂抗积碳性能研究进展 被引量:2
5
作者 马清祥 张静 +4 位作者 王毅婕 吕凌辉 范辉 曾春阳 赵天生 《洁净煤技术》 CAS 北大核心 2022年第5期14-28,共15页
温室效应引起的全球变暖对人类生存环境造成了严重威胁。CH_(4)-CO_(2)重整反应(DRM)以两大温室气体为原料,在消耗利用CH_(4)和CO_(2)的同时,产生H_(2)/CO物质的量比接近1的合成气,是费托合成生产液体燃料或高值化学品的理想原料。镍基... 温室效应引起的全球变暖对人类生存环境造成了严重威胁。CH_(4)-CO_(2)重整反应(DRM)以两大温室气体为原料,在消耗利用CH_(4)和CO_(2)的同时,产生H_(2)/CO物质的量比接近1的合成气,是费托合成生产液体燃料或高值化学品的理想原料。镍基催化剂是DRM反应应用最广泛的催化剂,但在高温反应条件下易因烧结和积碳而失活,阻碍了其工业应用。针对镍基催化剂因积碳而失活的不足,综述了DRM反应热力学和反应机理,对催化剂积碳失活机理进行分析,论述了催化剂活性组分、载体、助剂以及制备方法等。CH_(4)-CO_(2)重整热力学分析表明高温低压有利于平衡向生成合成气方向移动。逆水煤气变换反应会消耗原料中CO_(2)产生CO,因此一般情况下CO_(2)转化率高于CH_(4)转化率,H_(2)/CO物质的量比小于1。反应温度557~700℃时,积碳主要来源于CO歧化反应和CH_(4)裂解反应。反应温度超过700℃,不利于CO歧化反应的发生,积碳主要来源于CH_(4)裂解反应。积碳依据活性不同可分为无定形碳和石墨碳,无定形碳在低于573 K即可被H_(2)或含氧物种消除。而石墨碳需要在较高温度才能被气化消除,是造成催化剂失活的主要原因。增加原料气中CO_(2)/CH_(4)物质的量比、在原料气中添加水蒸气或氧气可以在一定程度上减少积碳,但解决积碳问题的核心是催化剂的研究。双金属镍基催化剂在一定比例下形成合金,在活化CH_(4)及消碳过程起协同作用。载体介孔结构的限域效应使镍颗粒尽可能存在于催化剂孔道中,有利于减小金属镍颗粒尺寸且在一定程度上增强金属-载体相互作用力,从而提高催化剂对DRM反应催化活性和抗积碳能力。具有特殊氧化还原性质和超常储氧能力(OSC)的载体可利用氧空位来促进CO_(2)活化和解离,通过将表面碳氧化为CO来减少由于碳沉积而导致的催化剂失活。使用碱性载体或助剂可适当增加催化剂碱性,使CH_(4)裂解反应的碳沉积速率与碳消除反应速率相当,从而减少积碳。通过研发新的催化剂制备方法,实现反应过程强化和反应过程耦合,均可有效降低和消除反应积碳。说明适当调变催化剂组成和结构,可以明显提高催化剂在DRM反应中的抗积碳能力。 展开更多
关键词 CH_(4) CO_(2) 重整 镍基催化剂 失活 抗积碳
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电石炉气的综合利用 被引量:5
6
作者 马清祥 赵天生 《聚氯乙烯》 CAS 2007年第12期40-42,45,共4页
介绍了电石炉气利用的机遇和挑战,列举了电石炉气利用的经济效益和社会效益,分析了利用电石炉气可合成的化工产品。
关键词 电石炉气 综合利用 效益
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复合氧化物LaMgAlO催化剂催化酯交换合成碳酸二丙酯
7
作者 马清祥 赵天生 +1 位作者 马金婵 王亚权 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期308-312,共5页
采用共沉淀法制备了复合氧化物LaMgAlO催化剂,采用XRD和DTA手段对催化剂进行了表征,并考察了LaMgAlO催化剂对丙醇与碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)反应的性能。实验结果表明,当复合氧化物为n(La)∶n(Mg)∶n(Al)=0.7∶3∶1(即... 采用共沉淀法制备了复合氧化物LaMgAlO催化剂,采用XRD和DTA手段对催化剂进行了表征,并考察了LaMgAlO催化剂对丙醇与碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)反应的性能。实验结果表明,当复合氧化物为n(La)∶n(Mg)∶n(Al)=0.7∶3∶1(即0.7 LaMgAlO催化剂具有水滑石结构)时,在650℃下焙烧5 h制备的0.7 LaMgAlO催化剂对合成DPC的酯交换反应的活性最高;最佳的工艺条件为:反应温度90℃、n(丙醇)∶n(DMC)=3、催化剂用量3.0%(w)、反应时间6 h,在此条件下,DMC的转化率达到97.4%,DPC的选择性达到95.4%。 展开更多
关键词 水滑石 复合氧化物催化剂 碳酸二甲酯 正丙醇 酯交换 碳酸二丙酯
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ZSM-5/磷酸铝复合分子筛在甲醇制烯烃反应中的应用 被引量:30
8
作者 王政 王林 +2 位作者 张国香 马清祥 赵天生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期543-548,共6页
水热体系中将ZSM-5添加到磷酸铝分子筛的合成液中,制得了ZSM-5/磷酸铝复合分子筛催化剂,采用XRD、SEM、FT-IR和NH_3-TPD方法表征其物化性能,同时考察了该复合分子筛对甲醇制烯烃反应的催化活性。结果表明,制备的分子筛为ZSM-5/磷酸铝复... 水热体系中将ZSM-5添加到磷酸铝分子筛的合成液中,制得了ZSM-5/磷酸铝复合分子筛催化剂,采用XRD、SEM、FT-IR和NH_3-TPD方法表征其物化性能,同时考察了该复合分子筛对甲醇制烯烃反应的催化活性。结果表明,制备的分子筛为ZSM-5/磷酸铝复合分子筛,磷酸铝分子筛中含有AlPO_4-5与AlPO_4-18 2种晶相;与纯ZSM-5分子筛相比,复合分子筛的酸性明显减弱且酸量减少。与ZSM-5和ZSM-5+磷酸铝分子筛机械混合样品相比,ZSM-5/磷酸铝复合分子筛表现出了良好的协同作用和优良的催化性能,在甲醇转化率为100%情况下,总低碳烯烃、乙烯和丙烯选择性分别为83.5%、36.5%和36.0%,产物中C_2~C_4烷烃以及C_(5+)选择性较低。 展开更多
关键词 MTO 复合分子筛 ZSM-5 磷酸铝分子筛
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Effects of zinc on Fe-based catalysts during the synthesis of light olefins from the Fischer-Tropsch process 被引量:10
9
作者 高新华 张建利 +4 位作者 陈宁 马清祥 范素兵 赵天生 椿范立 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期510-516,共7页
Fe‐based catalysts for the production of light olefins via the Fischer‐Tropsch synthesis were modi‐fied by adding a Zn promoter using both microwave‐hydrothermal and impregnation methods. The physicochemical prope... Fe‐based catalysts for the production of light olefins via the Fischer‐Tropsch synthesis were modi‐fied by adding a Zn promoter using both microwave‐hydrothermal and impregnation methods. The physicochemical properties of the resulting catalysts were determined by scanning electron mi‐croscopy, the Brunauer‐Emmett‐Teller method, X‐ray diffraction, H2 temperature‐programed re‐duction and X‐ray photoelectron spectroscopy. The results demonstrate that the addition of a Zn promoter improves both the light olefin selectivity over the catalyst and the catalyst stability. The catalysts prepared via the impregnation method, which contain greater quantities of surface ZnO, exhibit severe carbon deposition following activity trials. In contrast, those materials synthesized using the microwave‐hydrothermal approach show improved dispersion of Zn and Fe phases and decreased carbon deposition, and so exhibit better CO conversion and stability. 展开更多
关键词 Zn promoter Fe-based catalyst Light olefin Fischer-Tropsch synthesis Microwave-hydrothermal method
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CO/CO2催化加氢双功能催化剂新进展 被引量:8
10
作者 高新华 王康洲 +3 位作者 张建利 马清祥 范素兵 赵天生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1228-1238,共11页
CO/CO 2催化加氢制高附加值化学品是降低石油资源依赖、实现碳减排的有效途径。近年来国内外科学家致力于开发新型双功能催化剂,将传统F-T合成催化剂或甲醇合成催化剂分别与H-ZSM-5、SAPO-34等酸性分子筛耦合,实现了CO/CO 2催化加氢一... CO/CO 2催化加氢制高附加值化学品是降低石油资源依赖、实现碳减排的有效途径。近年来国内外科学家致力于开发新型双功能催化剂,将传统F-T合成催化剂或甲醇合成催化剂分别与H-ZSM-5、SAPO-34等酸性分子筛耦合,实现了CO/CO 2催化加氢一步制低碳烯烃、汽油、芳烃等化学品。围绕耦合不同反应,设计高效双功能催化剂,调控产物分布是碳一资源化学利用的关键。综述了“氧化物-分子筛”双功能催化剂发展近况,不同活性组分组合方式、空间距离对CO/CO 2选择转化制高附加值化学品反应性能的影响,展望了双功能催化剂发展方向。 展开更多
关键词 双功能催化剂 催化加氢 一氧化碳(CO) 二氧化碳(CO 2) 耦合反应
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KOH/Naβ催化剂上丙醇与碳酸二甲酯合成碳酸二丙酯 被引量:11
11
作者 李永昕 马清祥 陈兴权 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期827-830,共4页
用丙醇和碳酸二甲酯(DMC)液相酯交换合成碳酸二丙酯(DPC),筛选出催化性能和稳定性较好的KOH/Naβ固体碱催化剂,考察了KOH负载量对催化剂酯交换性能的影响。实验结果表明,KOH负载量(以K的质量分数计)为12%时,催化剂对酯交换反应的催化性... 用丙醇和碳酸二甲酯(DMC)液相酯交换合成碳酸二丙酯(DPC),筛选出催化性能和稳定性较好的KOH/Naβ固体碱催化剂,考察了KOH负载量对催化剂酯交换性能的影响。实验结果表明,KOH负载量(以K的质量分数计)为12%时,催化剂对酯交换反应的催化性能最好,在丙醇与DMC摩尔比4∶1、催化剂和反应物的质量比0.04、反应温度90℃、反应时间6h的条件下,DMC的转化率和DPC的选择性分别达到95.5%和93.6%。CO2-程序升温脱附表征结果表明,催化剂上的弱碱中心是催化剂的活性中心,且碱量越大,催化剂的催化性能越好。 展开更多
关键词 丙醇 碳酸二甲酯 碳酸二丙酯 氢氧化钾 分子筛 催化剂 酯交换
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HZSM-5/Silicalite-1复合分子筛的甲苯甲醇烷基化反应的催化性能 被引量:8
12
作者 陈娟 王燕 +3 位作者 魏慧丽 马清祥 王政 赵天生 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期22-26,共5页
采用水热合成法在商业HZSM-5分子筛表面生长了一层Silicalite-1纯硅分子筛层,在典型反应条件下评价了复合分子筛对甲苯甲醇烷基化反应的催化性能。考察了水热合成原料配比、晶化时间对催化活性的影响,在HZSM-5(n(SiO2)/n(Al2O3)=80)与Si... 采用水热合成法在商业HZSM-5分子筛表面生长了一层Silicalite-1纯硅分子筛层,在典型反应条件下评价了复合分子筛对甲苯甲醇烷基化反应的催化性能。考察了水热合成原料配比、晶化时间对催化活性的影响,在HZSM-5(n(SiO2)/n(Al2O3)=80)与Silicalite-1合成液固液配比为1:30g/mL,晶化温度为100℃,晶化时间为18h条件下合成的复合分子筛催化剂的对二甲苯选择性为56.66%。在HZSM-5外表面适当生长纯硅Silicalite-1分子筛,提高了对二甲苯产物选择性。 展开更多
关键词 HZSM-5/Silicalite-1 复合分子筛 甲苯 甲醇 烷基化 对二甲苯
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层状K/Mg-Fe-Al催化剂的制备及其CO加氢性能研究 被引量:6
13
作者 张建利 王旭 +4 位作者 马丽萍 于旭飞 马清祥 范素兵 赵天生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第12期1489-1498,共10页
采用共沉淀法制备了系列不同Mg/Fe/Al配比MgFeAl-HTLcs前驱体,经焙烧、浸渍K改性、二次焙烧后用于CO加氢反应。采用N2吸附-脱附、SEM、TG、XRD、H2-TPR、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,共沉淀法制备的不同配比MgFeAl-HTLcs类... 采用共沉淀法制备了系列不同Mg/Fe/Al配比MgFeAl-HTLcs前驱体,经焙烧、浸渍K改性、二次焙烧后用于CO加氢反应。采用N2吸附-脱附、SEM、TG、XRD、H2-TPR、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,共沉淀法制备的不同配比MgFeAl-HTLcs类水滑石前躯体均具有典型层状结构;焙烧后生成MgO、Fe2O3以及少量MgFeAlO4物相,三组元间相互作用增强,反应后以MgCO3和Fe3O4物相为主,同时出现较弱的Fe5C2相;K改性后发生结构重构,热稳定性增强,且随Al含量增加,比表面积显著单调下降;与K/Mg-Fe相比,K/Mg-Fe-Al样品中Fe2O3到Fe3O4的还原受到抑制;二次焙烧后,反应前表面相对富Fe,反应后表面富K。在CO加氢反应中,K/Mg-Fe-Al系列催化剂均表现出较高的反应活性以及烯烃选择性,随Fe/Al配比相对增加,C5+含量呈降低趋势,O/P值增加;与K/1.5Mg-0.67Fe相比,K/1.5Mg-0.67Fe-0.33Al催化剂C5+含量由22.17%降至10.90%,C=2-4含量由40.98%提高至47.28%。 展开更多
关键词 费托合成 K/Mg-Fe-Al催化剂 CO加氢 低碳烯烃
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MnCl_2/活性炭催化合成正丁基氨基甲酸甲酯 被引量:8
14
作者 李永昕 康有贵 马清祥 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期863-867,共5页
通过对不同活性组分的筛选,开发出活性炭负载氯化锰(M nC l2/AC)催化剂,用于碳酸二甲酯(DMC)和正丁胺甲氧羰基化反应合成正丁基氨基甲酸甲酯(MBC)。考察了M nC l2负载量对M nC l2/AC催化剂催化性能的影响及反应温度、反应时间、催化剂... 通过对不同活性组分的筛选,开发出活性炭负载氯化锰(M nC l2/AC)催化剂,用于碳酸二甲酯(DMC)和正丁胺甲氧羰基化反应合成正丁基氨基甲酸甲酯(MBC)。考察了M nC l2负载量对M nC l2/AC催化剂催化性能的影响及反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应的影响。实验结果表明,适宜的M nC l2负载量为0.2mm ol/g;适宜的反应条件为:n(DMC)∶n(正丁胺)=3,催化剂的质量分数为5%,反应温度80℃,反应时间7h。在此条件下,正丁胺能完全转化,MBC的收率达到96.5%。探讨了不同载体负载的M nC l2催化剂的催化性能,发现中性载体有利于甲氧羰基化反应。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 正丁基氨基甲酸甲酯 正丁胺 甲氧羰基化 活性炭 氯化锰 负载型催化剂
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粘结助剂对ZSM-5甲醇制烯烃催化活性的影响 被引量:7
15
作者 赵天生 李斌 +2 位作者 马清祥 高丽娟 罗发亮 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期533-537,共5页
采用机械混合法在H-ZSM-5分子筛中添加不同氧化物粘结剂,考察其对甲醇制烯烃(MTO)催化反应性能的影响,并采用X射线衍射(XRD)、氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)实验、傅立叶红外光谱(FT-IR)和热重(TG)分析表征催化剂结构。结果表明:在H-ZSM-... 采用机械混合法在H-ZSM-5分子筛中添加不同氧化物粘结剂,考察其对甲醇制烯烃(MTO)催化反应性能的影响,并采用X射线衍射(XRD)、氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)实验、傅立叶红外光谱(FT-IR)和热重(TG)分析表征催化剂结构。结果表明:在H-ZSM-5中分别添加不同的氧化物粘结剂Si O2,γ-Al2O3和Kaolin(H-ZSM-5和氧化物质量比2∶1),在催化剂1 g,CH3OH与N2物质的量之比1∶4,催化剂质量与原料流速之比(W/F)为10(g.h)/mol,反应压力0.1 MPa和反应温度723 K的条件下,反应3 h,甲醇转化率为100%;与H-ZSM-5相比,烯烃产物分布发生了变化,添加Si O2使C3=选择性下降,添加γ-Al2O3使C1选择性增加,添加Kaolin使C3=选择性增加,同时添加Kaolin与Si O2(Kaolin和Si O2质量比2∶1)的H-ZSM-5具有最高的C2=~C4=选择性,其中C3=选择性为38%。添加氧化物降低了催化剂的总酸量,反应11 h前后催化剂的物相没有发生明显变化,积炭不明显。 展开更多
关键词 H-ZSM-5分子筛 粘结剂 甲醇制烯烃
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KNO_3/MCM-48催化酯交换法合成碳酸二丙酯 被引量:7
16
作者 李永昕 张艳华 马清祥 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第11期965-970,共6页
对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MC... 对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构.随着焙烧温度的升高,KNO3逐渐分解成K2O.分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响.结果表明,KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性.在反应温度363 K,反应时间6 h,催化剂用量5%,丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%,产物碳酸二丙酯选择性93.4%,产率93.3%. 展开更多
关键词 硝酸钾 MCM-48分子筛 负载型催化剂 碳酸二甲酯 酯交换 碳酸二丙酯
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K/MgFeZn-HTLcs催化CO加氢制低碳烯烃性能研究 被引量:4
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作者 马丽萍 张建利 +2 位作者 马清祥 范素兵 赵天生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期449-456,共8页
以MgFeZn-HTLcs为前驱体,制备了不同Mg/Fe/Zn物质的量配比、K改性的K/MgFeZn-HTLcs催化剂,用于CO加氢直接制低碳烯烃反应。采用N2吸附-脱附、SEM、TG、XRD、XPS、H_2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,MgFeZnHTLcs前驱体具有典型... 以MgFeZn-HTLcs为前驱体,制备了不同Mg/Fe/Zn物质的量配比、K改性的K/MgFeZn-HTLcs催化剂,用于CO加氢直接制低碳烯烃反应。采用N2吸附-脱附、SEM、TG、XRD、XPS、H_2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,MgFeZnHTLcs前驱体具有典型的层状结构,孔径分布均一;经焙烧、K改性后仍具有一定的层状结构,但比表面积显著减小,平均孔径增大;新鲜催化剂物相以金属氧化物和铁酸盐为主,反应后K/MgFeZn-HTLcs催化剂主要以Fe_5C_2、MgCO_3和ZnO相存在,K/2Fe-1Zn催化剂主要物相为ZnFe2O_4。在CO加氢反应中,K/MgFeZn-HTLcs催化剂具有较高的C=2-4烯烃选择性和较低的C+5含量,与K/2Fe-1Zn催化剂相比,产物分布明显改善;K/2Mg-2Fe-1Zn催化剂上O/P比值达5.15,C=2-4含量占总烃质量的48.56%。 展开更多
关键词 费托合成 K/MgFeZn-HTLcs催化剂 CO加氢 低碳烯烃
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K-Fe_(3)O_(4)/Ni-AlMCM-41串联催化CO_(2)加氢制高碳烃 被引量:3
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作者 高新华 卢鹏飞 +6 位作者 陈国辉 郭新雨 梁洁 马清祥 张建利 范素兵 赵天生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第4期504-512,共9页
分别采用溶剂热法和离子交换法制备了K-Fe_3O_4与Ni-AlMCM-41介孔材料,串联后用于催化CO_2加氢制高碳烃,采用XRD、 SEM、 TEM、 NH3-TPD、烯烃-TPD、 ICP-OES、 XRF和XPS等手段对催化剂进行了表征,研究了钾含量和Si/Al比对Fe_3O_4/Ni-Al... 分别采用溶剂热法和离子交换法制备了K-Fe_3O_4与Ni-AlMCM-41介孔材料,串联后用于催化CO_2加氢制高碳烃,采用XRD、 SEM、 TEM、 NH3-TPD、烯烃-TPD、 ICP-OES、 XRF和XPS等手段对催化剂进行了表征,研究了钾含量和Si/Al比对Fe_3O_4/Ni-AlMCM-41串联催化CO2加氢性能影响。结果表明,Fe_3O_4为400-800 nm的球形颗粒,Ni-AlMCM-41是以弱酸为主的介孔材料;CO2首先在K-Fe_3O_4上生成富含低碳烯烃的混合气,然后在Ni-AlMCM-41酸性位点发生聚合、加氢等反应转化为高碳烃。适当的钾含量,可以提高一段反应CO2转化率及低碳烯烃选择性。当0.5%K-Fe_3O_4与NiAlMCM-41(Si/Al=50)相串联时,两段反应器温度分别为320和250°C,在2 MPa、空速为1000 h-1和H2/CO2物质的量比为3的条件下,CO_2转化率达32.9%,CH4选择性为10.9%,高碳烃选择性为49.8%,远高于单一0.5%K-Fe_3O_4催化剂上的12.2%。 展开更多
关键词 CO_2加氢 串联催化 高碳烃 Ni-AlMCM-41
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宁东红石湾煤与生物质共热解协同机制 被引量:3
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作者 范辉 任倩 +3 位作者 冯彩云 李平 郭庆杰 马清祥 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期981-987,共7页
以宁东红石湾煤(HSW)与宁夏主要的生物质玉米秸秆(SWZ)作为原料进行共热解实验,通过热重分析发现,随着样品中生物质质量分数的提高,混合物样品的质量损失率逐渐增大。建立了HSW与SWZ共热解的单一反应动力学模型,计算了共热解动力学参数... 以宁东红石湾煤(HSW)与宁夏主要的生物质玉米秸秆(SWZ)作为原料进行共热解实验,通过热重分析发现,随着样品中生物质质量分数的提高,混合物样品的质量损失率逐渐增大。建立了HSW与SWZ共热解的单一反应动力学模型,计算了共热解动力学参数,各热解阶段的活化能为3~68 kJ/mol,SWZ的加入降低了反应的活化能,有利于HSW的热解。利用固定床热解实验装置,考察了不同的生物质掺混比、不同热解终温条件下HSW与SWZ共热解过程中产物的分布。当生物质掺混比由25%增至75%时,液体产物收率可由13.7%最大增至26.9%,气体产物收率可由28.5%最大增至40.1%。结果表明,共热解过程中SWZ与HSW有协同作用。 展开更多
关键词 热重分析 固定床共热解 协同作用 红石湾煤(HSW) 玉米秸秆(SWZ)
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MgFeMn-HTLcs的制备、改性及其CO加氢性能 被引量:2
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作者 张建利 王旭 +4 位作者 马丽萍 于旭飞 马清祥 范素兵 赵天生 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第5期2073-2080,共8页
采用沉淀-水热法制备了系列不同Mg/Fe/Mn配比的Mg Fe Mn-HTLcs类水滑石前体,经焙烧、浸渍法K改性用于CO加氢制烯烃反应。采用XRD、SEM、TG、N2吸附-脱附、H2-TPR、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,制备的Mg-Fe-Mn前体均具有类水... 采用沉淀-水热法制备了系列不同Mg/Fe/Mn配比的Mg Fe Mn-HTLcs类水滑石前体,经焙烧、浸渍法K改性用于CO加氢制烯烃反应。采用XRD、SEM、TG、N2吸附-脱附、H2-TPR、XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,制备的Mg-Fe-Mn前体均具有类水滑石层状结构,Mn的添加使结晶度下降;焙烧后,Mg-Fe样品主要生成Mg O,Mg-Fe-Mn样品生成Mg_2Mn O_4、Mg O和Mg Fe_2O_4物相;反应后主要为Mg CO_3和Fe CO_3混合物相,伴随Fe O-Mn O和Fex Cy的生成;与K/Mg-Fe样品相比,Mn的加入进一步促进了Fe的分散,使得Fe_2O_3到Fe_3O_4还原度增加,其供电子效应促使Fe电子结合能向低偏移。在CO加氢反应中,K/Mg-Fe-Mn催化剂均表现出较高的反应活性和烯烃选择性。其中,K/3Mg-1Fe-2Mn催化剂的效果较好,CH4含量较低,O/P值达5.20,C_2~=C_4~=质量分数为43.03%。 展开更多
关键词 费-托合成 前体 催化剂 烃分布 低碳烯烃 选择性
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