三元配合物钯(II)-联喹啉-丙二酸根的合成及其生物活性研究

合成了三元配合物 [Pd(biqu) (mal) ]·H2 O (biqu为 2 ,2′ 联喹啉 ,mal2 -为丙二酸根 ) .测定了配合物对肺腺癌细胞AGZY 83a的抑制活性 ,IC50 值为 2 1 9μg/mL .用荧光光谱、紫外光谱和圆二色谱测定了配合物与鱼精DNA的作用规律 .求出配合物与DNA的键合常数KM 为 2 0 3× 10 8.测定了配合物与pBR3 2 2质粒DNA作用的凝胶电泳图谱 .多种实验结果表明 ,配合物主要以插入方式与DNA发生键合作用 .

混合配体配合物钯(Ⅱ)-联喹啉-苯乙基丙二酸根与DNA作用研究

Chemical Department,Liaoning University,Shenyang110036)abstract:( 3 Chemistry Department,Northeast Normal University,Changchun130024)abstract:The mixed l igand complex[Pd(biqu)abstract:(pmal)abstract:]·H 2 O(where biqu is2,2’-biquinoline,pmal is phenethylmalonate)abstract:has been synthesi zed and its interaction with sperm DNA was determined by fluorescent spectra?UV -Vis spectra and CD-spectra.The binding constant(K b )abstract:of the complex and sperm DNA is1.26×10 4 and its interaction with pBR322plasmid DNA was also determined by gel electr ophoresis.The results show that the complex interact with DNA mainly by

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3'-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。

配合物[Pd(L)(trp)]Cl·5H_2O(L=phen,5-NO_2phen)的合成、抗癌活性及其与DNA作用研究

合成了两个混合配体配合物 [Pd(phen) (trp) ]Cl·5H2 O (1)和 [Pd(5 NO2 phen) (trp) ]Cl·5H2 O (2 ) (其中phen =1,10 phenanthroline ,5 NO2 phen =5 nitro 1,10 phenanthroline ,trp =L tryptophan) .配合物对肺腺癌细胞AGZY 83a均具有一定的杀伤活性 ,IC50 值分别为 15 8 5 μg/mL和大于 2 93 0 μg/mL .荧光法测定配合物与鱼精DNA的结合常数 (K)分别为 6 36× 10 6和 3 6 4× 10 6.荧光光谱、紫外可见光谱和粘度法证实配合物主要以插入方式与DNA结合 .

钯(Ⅱ)三元配合物稳定性及其与DNA作用研究

合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl·2H2O(1)和[Pd(bipy)(L-lys)]C·lH2O(2)两个钯三元配合物.配合物1和2的稳定常数对数值lgβ分别为13.81和13.71,表征常数驻lgK、lgX高于统计值,表明在配合物分子内存在d-pπ电子协同效应.紫外光谱、荧光光谱结果表明,配合物1和2与鱼精DNA主要以插入方式键合,键合常数分别为2.37×106(1)和4.57×106(2).CD光谱图也显示,配合物与DNA分子之间发生了作用.质粒pBR322DNA的凝胶电泳图表明,配合物浓度在3.00×10-3～7.50×10-4mol·L-1范围内对DNA分子有切割作用,配合物浓度低于3.75×10-4mol·L-1时则主要以插入方式与DNA键合.

三(羟甲基)甲基甘氨酸合镍(Ⅱ)配合物的结构及其与生物分子的作用研究

合成了配合物[Ni(tricine)2]?6H2O单晶,其中,tricine为三(羟甲基)甲基甘氨酸.配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,配体以一个氮原子和二个氧原子与中心Ni2+离子配位,生成八面体构型配合物.配合物分子之间靠丰富氢键形成稳定的二维结构.用紫外光谱方法测定了该配合物与鱼精DNA、腺苷三磷酸和腺嘌呤的作用情况,并就相互作用机理进行了初步分析.

配合物[Pd(L-tyr)_2]·0.5H_2O的晶体结构、稳定性及其与DNA作用研究

合成了配合物[Pd(L-tyr)2]?0.5H2O单晶(L-tyr-为酪氨酸根).配合物属于单斜晶系,P2(1)空间群.L-tyr-的羧基氧原子和氨基氮原子与Pd(II)离子配位,形成两个五元螯合环的平面结构.配合物分子之间存在配位螯合环-配位螯合环的弱相互作用、苯酚环-苯酚环之间的π-π堆积作用以及水分子与配体之间的氢键作用.水溶液中配合物的累积稳定常数为1017数量级,表明配体与离子形成较强的配位共价键.配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱、CD光谱和荧光光谱表明,两者之间有较强的相互作用,并以插入作用方式为主.

溶液中非过渡金属混合配体配合物形成的热力学研究——Ⅱ.某些镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲咯啉)-氨基酸混配配合物中配体间疏水缔合作用的热力学

应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物cdL,CdL_2,CdA,CdA_2在离子强度为0.10(KNO_3)、温度分别为15℃,25℃,35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸。稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用。用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变△H,并进一步求出反应的自由能变化△G和熵变△S。热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力。

混合配体配合物[Pd(bpy)(L-asp)]·3.5H_2O的晶体结构及其稳定性研究

合成了混合配体配合物单晶 [Pd(bpy) (L asp) ]·3 .5H2 O (bpy =2 ,2′ 联吡啶 ,L asp2 -=L 天冬氨酸根 ) .用红外光谱和元素分析对配合物的成键及组成进行了表征 .用X射线单晶衍射仪 (CCD)测定了配合物的结构 ,晶体属四方晶系 ,为P4( 1) 2 ( 1) 2空间群 .配合物为平面四边形结构 ,分子内存在氢键作用 ,其晶胞靠氢键和芳环堆砌等弱相互作用力形成 .用电位滴定法测定了配合物稳定常数lgK[Pd2 + +bpy +L asp2 Pd(bpy) (L asp) ]、表征常数ΔlgK[Pd(bpy) 2 + Pd(L asp)Pd(bpy) (L asp) +Pd2 + ]和lgX[Pd(bpy) 2 + 2 +Pd(L asp) 2 -2 2Pd(bpy) (L asp) ] ,各常数均大于相应的统计期望值 ,从分子内d

配位化合物分子内配体间的疏水缔合作用(Ⅱ)——镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)-邻二氮菲-氨基酸体系

pH电位法研究了镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与邻二氮菲和甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸等配体在37℃、离子强度I=0.02(NaCl)条件下形成12组混配配合物的稳定常数。lgK_(MAB)~M、△lgK和lgX值表明,亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物具有额外稳定性,并从配体间疏水缔合作用方面对该稳定性进行了重点讨论。

配合物[Co(qina)_2(H_2O)_2]·2DMSO的晶体结构及其与DNA作用研究

合成了配合物[Co(qina)2(H2O)2]?2DMSO单晶(qina为喹哪啶酸).配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,其分子结构为规则的八面体构型,qina以氮原子和羧酸根氧原子与Co2+离子配位,两个水分子为轴向配位.配合物之间富有配位水分子分别与DMSO的氧原子、qina中未与Co(II)配位的氧之间氢键作用.配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱和荧光光谱表明,两者之间有一定的相互作用,并可能以局部插入方式为主.

溶剂对螯合物稳定性的影响——镉(Ⅱ)-甘氨酸(苯丙氨酸)-乙醇/水体系

用ｐＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中（Ｖ／Ｖ％）配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸（ｇｌｙ－）、苯丙氨酸（ｐｈｅ－），ｎ＝１，２）的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。结果表明，对于Ｃｄ－ｇｌｙ体系，ｌｇｋ１、ｌｇｋ２均与ｇｌｙ－的碱性强度ｐｋ２呈良好的线性关系，对Ｃｄ－ｐｈｅ体系，仅ｌｇｋ１与ｐｈｅ－的ｐｋ２呈线性关系，而ｌｇｋ２与ｐｋ２则为曲线关系。从溶剂化角度和配体间疏水相互作用观点对上述结果进行了讨论。

配合物[Pd(phen)Cl_2]与腺嘌呤的键合作用研究

合成并表征了固体三元配合物[Pd(phen)Cl2]1.以1和DNA的组成小分子腺嘌呤(ade)反应,获得双核配合物单晶[Pd2(phen)2(ade)2]Cl2?4.5H2O (2). 配合物2为正交晶系, 空间群为Pnma, 晶胞参数a=2.1709(9) nm, b=1.4378(6) nm,c=1.2274(5) nm, α=β=γ=90°, V=3.8311(3) nm3, Dc=1.729 g/cm3, Z=4, F(000)=2004, R1=0.0766, wR2=0.1526. phen配体以两个氮原子与钯(II)离子配位, 按生物学原子规范标号, ade 以N(3), N(9)原子与钯(II)离子桥联配位, 形成双核混配型配合物.

配合物[Co(qina)_2(DMSO)_2]的结构及其对乙酸-1-萘酯水解的催化研究

合成了配合物[Co(qina)2(DMSO)2]单晶,其中,qina-为喹哪啶酸根,DMSO为二甲基亚砜.配合物为单斜晶系,P2(1)/C空间群,2个qina-配体以氮原子和氧原子与Co(II)离子螯合配位,2个DMSO以氧原子与Co(II)离子轴向配位,形成规则的八面体构型配合物,分子之间存在π-π堆积弱相互作用.该配合物可显著提高乙酸-1-萘酯的水解速率,在配合物浓度和萘酯浓度各为1.0×10-4和3.0×10-5mol·L-1条件下,酯的水解速率提高460倍.

镉(Ⅱ)-咪唑邻啡啰啉-氨基酸三元体系配位平衡

用 p H-电位滴定法测定了在 3 7°C,μ=0 .1 mol/L KNO3,3 0 %二氧六环 /水 (体积分数 )条件下 ,Cd(IP) (Aa) +三元配合物的平衡常数 lgβ及相对于二元配合物的表征常数Δlg K和 lg X。其中 IP为咪唑邻啡啉 ,Aa-分别为丙氨酸 (Ala-)、α-氨基己二酸 (Ami-)、精氨酸 (Arg-)、赖氨酸(Lys-)和酪氨酸 (Tyr-)。实验结果表明 ,Ami-、Arg-、Lys-和 Tyr-4个体系配合物Δlg K和 lg X均比相应的 Ala-体系大。从配体间的电子效应、疏水效应和氢键作用等方面对配合物的额外稳定性进行了讨论。

环糊精及其衍生物在生物领域中的应用

根据近年相关文献报导 ,本文阐述了以环糊精为主体分子对客体分子的包埋模式 ,系统地介绍了环糊精及其衍生物在制药学。

配位化合物分子内配体间的疏水缔合作用——Ⅲ.镉(Ⅱ)/ATP/氨基酸体系

应用 pH-电位滴定法测定了水溶液中 Cd(ATP)(Aa)^(3-)(ATP^(4-)为腺苷三磷酸根,Aa^-分别为丙氨酸 ala^-、蛋氮酸 met^-、苯丙氨酸 phe^-和色氨酸 trp^-)型混合配体配合物及相应的单配体配合物在离子强度为 KNO_30.10 mol/L,温度为37℃时的稳定常数.混配配合物的稳定性与氨基酸配体的关系为 trp^->met^->phe^->ala^-.从分子内配体间的弱相互作用角度对促成上述序列规律进行了讨论.

配合物钯-联喹啉-苄基丙二酸的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了混合配体配合物 [Pd(biqu) (bmal) ]· 2 H2 O(其中 biqu:2 ,2 '-联喹啉 ,bmal:苄基丙二酸根 )。配合物的组成及键合经元素分析、摩尔电导和红外光谱表征。用紫外可见光谱、荧光光谱和圆二色谱测定了该配合物与鱼精 DNA的作用规律 ,从插入方式角度讨论了配合物与

溶液中镉（Ⅱ）与某些氨基酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了镉（Ⅱ）与某些氨基酸（其中包括丙氨酸（ａｌａ￣－）、亮氨酸（ｌｅｕ￣－）、色氨酸（ｔｒｙ￣－）、苯丙氨酸（ｐｈｅ￣－）配合物在离子强度Ｉ＝０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃条件下的１、２级稳定常数，用温度系数法求出了配合物形成反应的热力学焓变ΔＨ，并进而求出了相应的自由能变化ΔＧ和熵变ΔＳ，发现配合物的稳定性与氨基酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。

氮、氧为配位原子的铅(Ⅱ)混合配合物的稳定性研究Ⅳ.铅(Ⅱ)-芳香氮碱-苯烷基丙二酸体系

氮、氧为配位原子的铅（Ⅱ）混合配合物的稳定性研究Ⅳ．铅（Ⅱ）－芳香氮碱－苯烷基丙二酸体系高恩君＊孙玉珍刘祁涛（沈阳化工学院配位化学研究室，分析测试中心沈阳１１００２１）（辽宁大学化学系沈阳）关键词联吡啶，邻菲咯啉，硝基邻菲咯啉，苯烷基丙二酸，铅（Ⅱ）...