钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟

对钛硅分子筛ＴＳ１催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明，提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低Ｈ２Ｏ２的空速，有利于提高氨氧化反应的转化率和选择性．降低氨／酮比不利于氨氧化反应，适宜的氨／酮摩尔比应该在２０以上．适宜的氨氧化反应温度是８０℃左右，过低和过高的温度都不利于氨氧化反应．进料方式会严重影响ＴＳ１催化氨氧化反应：Ｈ２Ｏ２的连续进料和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果．在优化的反应条件下，环己酮的转化率可达１００％，环己酮肟的选择性为９７％．给出了可能的ＴＳ１催化氨氧化反应机理，认为氨氧化反应是经历了氨催化氧化为羟胺的过程，肟是羟胺与环己酮通过非催化方式直接反应的结果．

钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究

研究了钛硅分子筛催化氯丙烯环氧化反应的条件及动力学行为 .结果表明 ,以钛硅分子筛为催化剂 ,氯丙烯可被高选择性地氧化为环氧氯丙烷 .环氧化反应速度与分子筛中骨架钛的含量及分子筛的用量呈正比关系 ,是一级反应 .对于氧化剂H2 O2 ,只有当c(H2 O2 ) <0 4mol/L时 ,环氧化反应为一级反应 ;而c(H2 O2 ) >1 0mol/L时 ,为零级反应 .对于氯丙烯 ,随着其浓度的变化 ,环氧化反应的级数在 1和 0之间 .然而 ,只有当氯丙烯浓度很高时 ,环氧化反应的级数才有明显的降低 .根据实验结果和Eley Rideal单分子吸附方程 。

丙烯氧化制环氧丙烷催化剂的合成

研究了不同条件下合成的 TS-1分子筛催化剂的环氧化性能。结果表明 ,当n(Si O2 ) /n(Ti O2 )为 3 5～ 45 ,n(OH- ) /n(Si O2 )为 0 .2时 ,合成的 TS-1分子筛具有最高的催化活性和选择性。在分子筛合成前体中 ,添加少量四乙基溴化铵 (TEABr)模板剂可大幅度提高分子筛的结晶产率和对环氧丙烷 (PO)的选择性及活性。循环利用母液中的残留模板剂 ,可以有效地降低四丙基氢氧化铵 (TPAOH)模板剂的消耗 ,所合成的 TS-1分子筛也具有较高的催化活性和选择性。 PO选择性降低是由于分子筛骨架中存在酸性锐钛矿杂晶相引起的。用碱金属离子的醋酸盐交换处理可以有效地提高催化剂的选择性。

TS－1分子筛催化苯羟基化反应

ＴＳ－１分子筛对苯羟基化反应有着较高的催化活性及选择性．在反应体系中加入适量的无机酸，可提高反应的选择性；增加催化剂ＴＳ－１及Ｈ２Ｏ２的加入量，由于转化率的提高，反应选择性略有下降，而产物分布中苯酚的含量减少，苯醌的含量增大．ＴＳ－１催化苯羟基化反应是一个复杂的串连反应过程，即首先是苯氧化为苯酚，然后苯酚进一步氧化为苯二酚（对苯二酚为主），苯二酚再进一步氧化为醌．提高反应温度，Ｈ２Ｏ２的转化率和选择性随之提高，并且产物分布中苯酚的含量增大，醌的含量减少。

离子交换法测定稀土元素与巩县风化煤黄腐酸的络合物的稳定常数

用放射性示踪原子和Schubert的离子交换平衡法,测定了一种国内广泛研究和应用的河南巩县风化煤黄腐酸与4种稀土元素的络合物的稳定常数。用放射性示踪原子^(160)Tb和改进的Ar-dakani-Stevenson的离子交换平衡法,测定了该黄腐酸与Tb的络合物稳定常数。

用不同方法合成的钛硅分子筛TS-1的拉曼光谱研究

采用不同方法合成了钛硅分子筛TS 1.Raman光谱表征表明 ,不同方法合成的TS 1分子筛中钛的分散状态不同 .当钛的含量低于 1 5 %时 ,不同方法合成的TS 1中的钛主要以高分散状态存在 .当钛含量达到 2 0 %以上时 ,不同方法合成的钛硅分子筛中钛的分散状态显著不同 ,其中以TiCl3 合成的分子筛中骨架钛的含量最高 ,而杂晶相锐钛矿含量最低 ,同时催化氯丙烯环氧化活性也最高 .而以正钛酸四丁酯为钛源 ,在静止状态下晶化的钛硅分子筛中锐钛矿含量最高 。

六西格玛管理在预防护士针刺伤中的应用

目的探讨利用六西格玛管理减少护士针刺伤的效果。方法应用六西格玛管理的DMAIC流程,即界定阶段(D)、测量阶段(M)、分析阶段(A)、改进阶段(I)和控制阶段(C),找出引起针刺伤的主要原因,针对原因采取控制和改进措施。结果实施管理前后护理人员针刺伤发生率及暴露后乙型病毒性肝炎高效免疫球蛋白注射率比较,差异有统计学意义(均P<0.01)。结论利用六西格玛管理能有效降低护士针刺伤发生率,减轻护士职业风险,提高管理效率。

MP-01催化剂工业侧线试验

利用侧线装置完成MP-01催化剂的侧线试验。对苯和丙烯进行烃化反应，侧线试验主要包括条件试验和稳定性试验两大部分。其中包括烃化液试验、苯烯比试验、温度试验、高空速试验和苯烯比2．5条件下稳定性试验等一系列试验，侧线试验表明：MP—01催化剂具有低苯烯比、高空速、高选择性和反应稳定性好的特点，并且其再生性能良好。在总苯烯比2．0，丙烯质量空速1．0～1．5h^-1．人口温度145～155℃的条件下，达到丙烯转化率约为100％，丙基选择性约为100％，正丙苯含量小于120mg/kg。催化剂的再生周期大于3年。

多级孔ZSM-5分子筛:丰富的外表面酸中心和良好的二甲苯异构化催化性能(英文)

多级孔沸石分子筛的结构性质及其催化性能是近年来分子筛研究的热点.本文采用蒸汽辅助晶化的方法制备了多级孔ZSM-5沸石分子筛,采用NH3程序升温脱附和原位吸附红外光谱等方法研究了其表面酸性质,用邻二甲苯异构化反应考察了其催化性能.结果表明,多级孔结构分子筛的结晶度和总酸量有所下降,但Lewis酸中心却有所增加.进一步研究发现,多级孔结构分子筛的外表面酸中心数量远高于常规分子筛,从而证实了多级孔结构可以将更多的酸中心暴露到外表面;而外表面酸中心数量的增多和扩散传质的改善是多级孔ZSM-5分子筛在邻二甲苯异构化反应中具有更高催化活性和对二甲苯产率的重要原因.

反应控制相转移催化剂催化丙烯环氧化反应的影响因素

以H2O2为氧化剂,以磷酸氢盐或磷酸二氢盐为添加剂,研究了反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化丙烯环氧化的反应性能.结果表明,当体系中不存在添加剂时,产物环氧丙烷的水解情况严重;加入适量的添加剂可有效抑制环氧丙烷的水解.作为抑制环氧丙烷水解的添加剂,磷酸氢盐比磷酸二氢盐具有更优异的性能,且磷酸氢钾比磷酸氢钠效果更佳.在没有丙烯的情况下,随着温度的升高,环氧丙烷水解反应加剧;在相同的温度下,环氧丙烷浓度越低,其水解率越高;当环氧丙烷浓度较低时,催化剂的存在促进其水解,但在较高的浓度下,催化剂的存在则可抑制其水解.随着温度的升高,H2O2分解反应加剧,当温度超过60℃时,分解速度显著加快.催化剂在油/水二相中的分配实验结果表明,在H2O2存在的情况下,于50℃达到平衡时,85.0%以上的催化剂被转移至有机相.

反应控制相转移催化剂催化氯丙烯环氧化合成环氧氯丙烷

以 H_2O_2为氧化剂,用反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在乙腈溶剂中,催化剂回收困难,而在氯仿溶剂中,催化剂容易回收。在氯仿溶剂中环氧氯丙烷的选择性较低,通过加入适量的助剂 K_2HPO_4能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的选择性。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为:以氯仿为溶剂,K_2HPO_4用量(相对于总反应物的质量分数)0.04%,反应温度50℃,反应时间4 h,m(氯内烯):m(H_2O_2)=5.0,m(催化剂):m(H_2O_2)=1.0。在此条件下,H_2O_2的转化率为96.4%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为89.4%和86.2%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。

HZSM-5分子筛用于合成聚甲醛二甲基醚

以磷酸二氢铵为前驱体,使用浸渍法制备了一系列不同磷含量改性的HZSM-5分子筛,并结合X射线衍射、N2吸附和氨程序升温脱附等表征结果探讨了催化剂硅/铝比、粒径尺寸、晶体结构、孔结构及表面酸性对其催化甲醇和三聚甲缩反应生成聚甲醛二甲基醚(PODEn)反应性能的影响,同时与商业催化剂进行了比较.结果表明,硅铝比为50,粒径尺寸为5μm,P2O5含量较低(0～6%)的HZSM-5分子筛表现出较高的催化活性和PODEn选择性.在130℃,原料甲醇和三聚甲醛的质量比为2:1的优化条件下反应时,三聚甲醛转化率可达到95.2%,PODEn(n=2～5)的选择性为62.9%,略好于商业催化剂.

硅烷化对Ti/HMS分子筛催化性能的影响

分别用水热法和气相沉积法制备了Ti/HMS分子筛,采用三甲基氯硅烷(TMCS)和六甲基二硅氮烷(HMDSZ)对Ti/HMS样品进行了气相硅烷化,并用X射线衍射、N2吸附、红外光谱、29Si核磁共振和紫外-可见光谱对样品进行了表征.丙烯环氧化反应的测定结果表明,硅烷化可显著提高环氧化催化活性.水热法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性比经TMCS硅烷化后的稍高;气相沉积法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性远高于经TMCS硅烷化后的催化活性.这是由于TMCS不但能与分子筛表面的硅羟基反应,而且能破坏分子筛骨架中的Si-O-Ti甚至Si-O-Si键,形成新的羟基,导致样品的亲水性较强,同时还能对气相沉积法制备的Ti/HMS中的四配位骨架钛产生破坏作用.

乙苯液相过氧化反应的自由基动力学模型研究

在140～155℃内,采用半连续实验研究了用乙苯氢过氧化物作为引发剂的乙苯液相过氧化反应动力学。基于烃类氧化的自由基反应机理,将乙苯液相过氧化反应的主产物乙苯氢过氧化物和副产物α-甲基苄醇、苯乙酮分别作为独立组分,根据乙苯氢过氧化物的O—O键均裂、O—H键断裂等不同的引发方式,分别建立了3个相应的自由基动力学模型。通过模型拟合和辨识,发现乙苯氢过氧化物的引发方式主要为O—O键的均裂,O—H键的断裂可以忽略。以乙苯氢过氧化物O—O键的均裂为引发方式的乙苯液相过氧化自由基动力学模型计算值与实验值相对误差小于8%。

Ti-HMS分子筛的合成和气相硅烷化

以工业级正十六胺为模板剂,采用水热法合成了不同Ti含量的Ti-HMS分子筛,并用六甲基二硅氮烷对其进行气相硅烷化。采用X射线衍射、N2吸附、傅里叶变换红外光谱、交叉极化/魔角旋转29Si核磁共振、紫外-可见光谱和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)对试样进行了表征。以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,用环己烯的环氧化反应考察了Ti-HMS分子筛的催化性能。实验结果表明,合成的Ti-HMS分子筛试样具有典型的六方介孔特征,Ti主要以骨架四配位状态存在,硅烷化显著增加了Ti-HMS分子筛表面的疏水性。以不同Ti含量的Ti-HMS分子筛为催化剂,产物环氧环己烷(CHO)的选择性都超过90%,以凝胶中n(Si)∶n(Ti)=50时所合成的Ti-HMS分子筛为催化剂CHP转化率最高(75.9%)。以硅烷化后的Ti-HMS分子筛为催化剂,CHP转化率和CHO选择性有较大幅度的提高,分别达到80.3%和97.8%。

丙烯和苯液相烷基化反应中分子筛性能的研究

对丙烯和苯液相烷基化反应中的几种分子筛的性能进行了比较研究。结果表明,MCM-56分子筛催化剂烷基化反应稳定性及产物选择性明显优于Y、β分子筛催化剂。MCM-56分子筛催化剂更能适应低温反应和低苯烃比反应,推荐工艺条件为:温度130～145℃、压力2 5MPa、n(苯)/n(烃)=2～3、丙烯空速0 8～1 0h-1。

用于丙烯环氧化的Ti/HMS催化剂的失活与再生

研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化丙烯制环氧丙烷的Ti/HMS催化剂的失活原因.采用XRD(X射线衍射),FT-IR(傅里叶变换红外光谱),UV-Vis(紫外-可见光谱)和TG(热重分析)等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成.结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附,覆盖了活性中心所致;并不是由于四配位的活性钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿TiO2所致.采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性,但不能恢复到新鲜催化剂的水平;采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平.因此,Ti/HMS催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复其催化活性.

VS-2分子筛的合成与苯酚羟基化反应

以ＮＨ４ＶＯ３和正硅酸乙酯为原料，ＴＢＡＯＨ为模板剂，合成了高活性的钒硅分子筛ＶＳ－２。从ＦＴ－ＩＲ，ＸＲＤ测试可知，钒进入了分子筛骨架，合成的分子筛与Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２具有相同的ＭＥＬ结构。在合成反应中，采用适当的ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ｖ２Ｏ５）比，并使溶胶充分老化，能有效地提高催化剂苯酚羟基化反应的活性；在结晶过程中添加晶种也能提高催化剂的选择性。在以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应中。

液相烷基化制异丙苯MP-01催化剂的性能

研究了反应温度、反应时间、丙烯空速和苯烯比等工艺参数对催化剂MP-01反应性能的影响。结果表明,170℃以下,反应温度和丙烯转化率存在线性关系,温度越高,反应速率越快,丙烯转化率越高;降低丙烯空速,丙烯转化率提高;苯烯比和异丙苯选择性存在线性关系,苯烯比越高,异丙苯的选择性越高;在苯烯比为2.0～8.0,随苯烯比的提高,丙烯转化率先降低然后再升高,丙烯转化率随反应时间延长而下降。产物中正丙苯含量和反应温度成正比,温度越高,生成正丙苯的速率越快,生成量越多。生成异丙苯和正丙苯的活化能分别为26 kJ/mol和42 kJ/mol,因此高温有利于正丙苯的生成。

TS-2钛硅分子筛合成原料和方法的改进

以硅溶胶为硅源，钛酸四丁酯为钛源，四丁基氢氧化铵（ＴＢＡＯＨ）为模板剂，采用改进的方法合成了高结晶度的ＴＳ２分子筛，并对所合成样品用ＦＴＩＲ，ＸＲＤ，ＳＥＭ，２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ，ＩＣＰ和Ｎ２吸附等方法进行了结构表征．实验中发现原料内添加适量氨水可使产品晶粒减小，骨架钛含量增加，比表面积和孔容增大，有利于提高其催化活性．另外，将晶化后母液中的ＴＢＡＯＨ循环使用，也能得到结晶度高和催化性能良好的ＴＳ２．