微反应器在含能材料合成与品质提升中的应用

含能材料是一类含有爆炸性基团或含有氧化剂和可燃物、能独立进行化学反应并输出能量的化合物或混合物。由于含能材料的特殊性,其合成过程具有强烈放热、对温度敏感的特点,同时,在实际应用中武器装药对含能材料的粒度控制也有很高的要求。微反应器具有传热传质效率高、安全性高、设备微型化和集成化、环境污染小等优点,十分适合于含能材料的合成过程与粒度控制,近年来成为国内外含能材料领域研究的热点与重点之一。本文第一部分介绍了硝酸酯、硝基、叠氮、氮杂环四类含能化合物的微反应合成,点明了微反应器可以显著提高合成安全性、加快合成效率和安全性;第二部分总结了微化工技术在含能材料微纳米化、球形化以及复合含能材料制备方面的应用,发现了微反应器具有粒度控制更精确、球形度高等特点。最后指出了微反应器在含能材料领域具有广阔的应用潜力,并对未来研究的重点及改进方向进行了展望。

赋能管理模式在^(125)I粒子植入术后放射防护中的效果研究

目的探讨赋能管理模式在^(125)I粒子植入术后放射防护中的作用。方法选择医院2020年10月至2022年10月首次进行^(125)I粒子植入的患者66例,随机分为对照组和实验组,对照组(n=33)实施传统健康教育;实验组(n=33)在传统健康教育的基础上实施赋能管理模式,评价两组患者在自我效能感、健康教育效果及防护依从性等方面的差异。结果实验组患者在自我效能感、健康教育效果及防护依从性等方面均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论运用赋能管理模式实施健康教育,能够提高^(125)I粒子植入术后健康教育效果,从而让患者更正确地认识^(125)I粒子治疗,使自我效能感加强,有利于提高术后防护依从性,保护周围人群的安全,值得临床推广。

硝氧乙基硝胺系列化合物的合成与表征

分别以甲基乙醇胺、乙基乙醇胺、丁基乙醇胺为原料,通过乙酸酐/硝酸法合成得到甲基硝氧乙基硝胺（Me-NENA）、乙基硝氧乙基硝胺（Et-NENA）、丁基硝氧乙基硝胺（Bu-NENA）三种化合物,并采用核磁共振、红外光谱、元素分析等鉴定了其结构;通过正交实验,以反应温度、时间、乙酸酐和浓硝酸用量等为因素,研究其对Et-NENA产率及纯度的影响。结果表明,合成Et-NENA的较佳条件为：n（乙基乙醇胺）∶n（发烟硝酸）∶n（乙酸酐）=1∶2.6∶2.4,第一步反应温度为5~10℃,第二步反应温度为40~45℃,反应时间为15 min。采用该条件进行3次实验,结果Et-NENA的平均收率为84.70%,纯度达到98.07%。还对目标化合物的理化性能、安全性能、热分解性能进行了研究。

1,5-二叠氮基-3-硝基氮杂戊烷合成反应动力学

以二乙醇-N-硝胺二硝酸酯和叠氮化钠为原料合成出1,5-二叠氮基-3-硝基氮杂戊烷,并建立了反应动力学方程,考察了温度对反应速率的影响。结果表明,在实验条件下1,5-二叠氮基-3-硝基氮杂戊烷合成反应为二级反应,在反应温度为90、93、95和98℃时,反应速率常数分别为2.11×103、4.72×103、6.55×103和1.20×102dm3.mol-1.min-1;反应的表观活化能Ea为28.87 kJ/mol,指前因子A为7.67×1031min-1。

^(125)I粒子植入治疗寡转移非小细胞肺癌106例分析

目的评估CT引导下放射性^(125)I粒子植入治疗寡转移非小细胞肺癌(NSCLC)患者的安全性及有效性.方法回顾性分析2011年2月至2020年5月期间在两所医院确诊寡转移NSCLC患者的临床资料.共计纳入寡转移NSCLC患者106例,病灶336处,均经病理学证实,靶向驱动基因检测突变为阴性,无法或拒绝外科手术切除,无法耐受或拒绝常规外照射放疗,并且转移灶少于5个,无严重凝血功能障碍以及Karnofsky评分≥70,接受CT引导下放射性^(125)I粒子植入治疗.术前1周内行CT检查,应用治疗计划系统(TPS)勾画出肿瘤靶区轮廓,确定粒子的数量、空间排布方式及植入针数目.所有病灶均接受CT引导下^(125)I粒子植入治疗.术后每2个月随访1次,评价指标包括疾病控制率、总生存时间、生活质量、治疗相关不良反应.结果所有病灶均成功接受CT引导下^(125)I粒子植入治疗.治疗后2个月,完全缓解3例,部分缓解38例,病灶稳定40例,疾病进展25例,总体疾病控制率76.4%,术后4、6个月总体疾病控制率分别为72.0%、71.1%.治疗后2个月,KPS评分升高14例,稳定79例,减低13例,KPS评分未降低者所占比例为87.7%,术后4、6个月KPS评分未降低者所占比例分别为72.0%、61.8%.中位随访时间为390(150~1210)d.随访终止时,死亡105例,1年、2年总生存率分别为37.8%、2.6%,中位生存时间为333 d.没有出现治疗相关的死亡患者.粒子植入术后出现1级骨髓抑制患者8例(7.5%);1级恶心、呕吐患者4例(3.8%);1级乏力患者6例(5.7%);12例(11.3%)患者出现气胸,其中6例(5.7%)患者肺组织受压程度超过30%,经胸腔引流治疗后得以恢复;另6例气胸患者无明显症状,未予处理,1周后复查CT示气胸吸收.6例患者术后出现少量痰中带血,未予以处理,自行缓解.结论CT引导下放射性^(125)I粒子植入治疗寡转移的非小细胞肺癌是安全、可行的,对于寡转移NSCLC是一种挽救性的治疗措施.

N,N-二(1(2)氢-5-四唑基)胺及其衍生物的研究进展

四唑类含能化合物具有氮含量高、密度高、热稳定性好、成气量大等优点。汇总和评述了N,N-二(1(2)氢-5-四唑基)胺及其非金属盐类化合物、金属配合物的合成、性能及应用研究进展。建议:(1)设计分子中有更多氮、氧原子和配位氧的化合物,以改善氧平衡、提高密度;(2)选制备容易、结构简单、性能优异的化合物为研究对象,开展该类化合物在钝感高能炸药、固体推进剂、火工品及新型气体发生剂等领域中的应用研究。

N^1-(2,2,2-三硝基乙基)-1,5-二氨基四唑的合成工艺改进与热性能

改进了含能化合物 N1-(2,2,2-三硝基乙基)-1,5-二氨基四唑(TTD)的合成工艺。以二氨基胍盐酸盐为原料,经重氮化反应合成出 1,5-二氨基四唑(DAT),然后与 2,2,2-三硝基乙醇(TNE)发生曼尼希缩合反应得到 TTD,并采用红外光谱、核磁共振、元素分析等鉴定了其结构;优化了缩合反应条件,确定适宜反应条件为:选用物料 DAT 与 TNE 的质量比 1:2.0,反应介质水/乙醇的质量比 1:0.3,温度 30 ℃,时间 1 h。利用差示扫描量热法(DSC)、热失重法(TG)对 TTD进行了热分解研究,并结合 Kissinger 法和 Ozawa 法及相关方程计算了 TTD 的热动力学参数、热爆炸临界温度,得到TTD 的活化能和指前因子分别为:73.65 kJ mol 1,21.15 s 1;并计算得到热爆炸临界温度为 401.34 K。

3-硝基-5-叠氮基-3-氮杂戊醇硝酸酯的合成及表征（英文）

用N-硝基二乙醇胺二硝酸酯(DINA)和叠氮化钠为原料,在二甲基亚砜中反应合成了一种分子中含—N—NO2,—N3,—ONO2基团的新型含能增塑剂,3-硝基-5-叠氮基-3-氮杂戊醇硝酸酯(PNAN)(粗品)。粗产品经硅胶柱色谱分离净化。所得纯产品的纯度为98.60%。纯产品的结构用IR、1 H NMR及元素分析表征。测试得到PNAN的密度为1.46-3g·cm,热分解温度为172℃,玻璃化转变温度为-41℃,粘度为19.5 mPa·s,摩擦感度为12%,撞击感度为56%。

[Ni(IMI)_6](NO_3)_2的制备与晶体结构

咪唑(IMI)与硝酸镍反应,得到硝酸六咪唑合镍配合物,并培养出单晶。元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=1.235 0(3)nm,b=1.235 0(3)nm,c=1.480 0(3)nm,β=90.579(2)°,V=1.955 0(7)nm3,Dc=1.491 g/cm3,Z=4,F(000)=900,R1=0.034 4,wR2=0.095 5。该化合物的分子式为[Ni(IMI)6](NO3)2,是由6个咪唑分子直接与二价镍离子配位,硝酸根离子结合形成的配合物。

1,5–二叠氮基–3–硝基氮杂戊烷合成方法改进

以吉纳和叠氮化钠为原料,在复合溶剂中反应得到1,5二叠氮基–3硝基氮杂戊烷（DIANP）收率为90%左右。研究了物料比、反应温度、反应时间等对产物收率和纯度的影响,确定的最佳反应条件为：采用复合溶剂,吉纳和叠氮化钠的质量比为10.65反应时间为6 h反应温度为90~95℃。该法操作简单,产品收率高,后处理容易。

三硝基乙基氮杂环类衍生物研究进展

三硝基乙基氮杂环类衍生物具有含氧量高、密度高等优点,是一类重要的含能材料。本文综述了三硝基乙基氮杂环类衍生物研究进展,重点阐述了该类化合物的合成、性能及应用研究进展,进一步探讨了三硝基乙基氮杂环类衍生物在高能炸药、推进剂等含能材料领域中的应用前景。

支气管动脉灌注化疗联合热疗对非小细胞肺癌患者的近期疗效研究

目的研究支气管动脉灌注化疗联合热疗对非小细胞肺癌患者的近期疗效。方法选取80例非小细胞肺癌患者,随机分为对照组和观察组,每组40例。对照组患者给予支气管灌注化疗,观察组在此基础上加用体外热疗,评价2组患者的近期疗效。结果对照组近期疗效评价有效率为55.0%,观察组为77.5%,2组比较具有显著性差异(P<0.05);对照组患者Karnofsky评分提高率为57.5%,观察组为82.5%,2组比较具有显著性差异(P<0.05);2组之间不良反应发生率比较无明显差异(P>0.05)。结论对非小细胞肺癌患者使用支气管动脉灌注联合热疗进行治疗,可以提高其近期疗效和生活质量,且未明显不良反应,值得临床推广应用。

浅论血清TK1、AFP联合检测在原发性肝癌诊断中的价值

目的:探讨血清胸苷激酶1(TK1)、甲胎蛋白(AFP)联合检测在原发性肝癌诊断中的应用价值。方法:对2014年7月至2015年6月期间江阴市人民医院收治的104例原发性肝癌患者、50例肝血管瘤患者以及同期在该院进行体检的50例健康人的临床资料进行回顾性研究。将104例原发性肝癌患者设为原发性肝癌组,将50例肝血管瘤患者设为肝血管瘤组,将50例健康人设为对照组。对三组研究对象均进行血清TK1、AFP联合检测,然后对检测的结果进行比较,总结血清TK1、AFP联合检测在原发性肝癌诊断中的应用价值。结果:肝血管瘤组患者与对照组人血清TK1、AFP的水平相比差异无统计学意义(P>0.05)。原发性肝癌组患者血清TK1、AFP的水平均高于肝血管瘤组患者与对照组人,差异有统计学意义(P<0.05)。肝血管瘤组患者与对照组人血清TK1、AFP的阳性检出率相比差异无统计学意义(P>0.05)。原发性肝癌组患者血清TK1、AFP的阳性检出率均高于肝血管瘤组患者与对照组人,差异有统计学意义(P<0.05)。用血清TK1、AFP联合检测诊断原发性肝癌的敏感度高于用血清TK1、AFP单独检测诊断原发性肝癌的敏感度,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:血清TK1、AFP联合检测在原发性肝癌的诊断中具有较高的应用价值,诊断的阳性率和敏感度均较高。

三硝基乙醇及其脂肪族衍生物研究进展

三硝基乙醇及其脂肪族衍生物具有含氧量高、密度高等优点,是一类重要的含能材料。综述了三硝基乙醇及其脂肪族衍生物等30余种三硝基乙基类含能化合物的最新研究成果,重点阐述了三硝基乙醇及其脂肪族衍生物的合成、性能及应用研究进展;并结合三硝基乙基类含能化合物的性能特点,进一步探讨了在炸药、固体推进剂等含能材料领域中的应用前景。

4–硝基咪唑高氯酸盐的合成及表征

利用4–硝基咪唑和高氯酸水溶液反应制得4–硝基咪唑高氯酸盐,培养出该配合物的单晶。通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对该配合物结构进行了表征。结果表明,该晶体属于正交晶系,空间群为Pca21,晶胞参数a=1.069 4(6)nm,b=0.656 2(4)n m,c=1.0 4 6 6(6)n m,β=9 0.0 0°,V=0.7 3 4 4(7)n m3,Dc=1.931 g/cm3,Z=4,F(000)=432,R1=0.029 2,w R2=0.049 5。该化合物热分解温度为175℃,且对撞击作用、摩擦作用、火焰作用均钝感。

对老年胃十二指肠溃疡大出血患者进行介入栓塞治疗的效果观察

目的:观察对老年胃十二指肠溃疡大出血患者进行介入栓塞治疗的临床效果。方法:对江阴市人民医院2014年1月至2019年12月接诊的81例老年胃十二指肠溃疡大出血患者的临床资料进行回顾性分析。根据治疗方式的不同将这些患者分为外科手术组(36例)和介入治疗组(45例)。为外科手术组患者采用常规的外科手术进行治疗,为介入治疗组患者采用介入栓塞疗法进行治疗,然后比较两组患者的治愈率、再出血率、输血量和住院时间。结果:外科手术组患者的治愈率、再出血率、输血量和住院时间分别为94.44%(34/36)、5.56%(2/36)、(986.37±198.85)ml、(19.26±6.12)d,介入治疗组患者的治愈率、再出血率、输血量和住院时间分别为86.67%(39/45)、8.89%(4/45)、(511.74±96.06)ml、(10.35±2.37)d。两组患者的治愈率和再出血率相比,P>0.05。与外科手术组患者相比,介入治疗组患者的输血量较少,其住院时间较短,P<0.05。结论:对老年胃十二指肠溃疡大出血患者进行介入栓塞治疗可取得良好的效果,能够显著减少其输血量,促进其康复。

咪唑类含能化合物的研究进展

主要介绍了咪唑类含能化合物1,4-二硝基咪唑、2,4-二硝基咪唑、4,5-二硝基咪唑、2,4,5-三硝基咪唑、叠氮咪唑及其衍生物的研究现状与进展,并对咪唑类含能化合物的发展方向进行了展望。

叠氮硝胺安全性能参数的实验测定

为了估算叠氮硝胺（DIANP）的安全性能参数,进行了热刺激和机械刺激试验,获得了DIANP在不同刺激下的响应特性;同时,为了确定生产工房的安全等级,在不同冲击波超压处进行了TNT当量测定。试验结果表明：DIANP在电引火头点燃下不燃烧、无火焰感度;DIANP的自发火温度为226℃;克南试验中DIANP的极限孔径为20.0 mm;按改进后国军标方法试验得到DIANP撞击感度爆炸百分数为75%,摩擦感度爆炸百分数为26%;在0.3-0.02 MPa冲击波超压峰值范围内,DIANP的TNT当量为0.4-0.6。

3,4-二硝基吡唑合成与性能研究

以吡唑为原料,经N-硝化、热重排、C-硝化等反应合成了3,4-二硝基吡唑（D N P）。采用红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析对其结构进行了鉴定;同时,改变加料方式的安全硝化工艺制备N-硝基吡唑,优化了C-硝化反应条件,确定C-硝化的最佳反应条件为反应温度55~60℃,3-硝基吡唑与硝酸摩尔比为1：2,反应时间1 h,总收率为55%。

三叠氮三乙酸甘油酯的合成及表征

以丙三醇为原料，经酯化、叠氮化两步反应，合成了三叠氮三乙酸甘油酯（ TAA）。总收率为84．1％。用红外光谱、核磁共振、元素分析表征了中间体和目标化合物的结构。探讨了酯化反应和叠氮化反应的影响因素。结果表明，叠氮化反应的最佳条件为：NaN3摩尔加入量为理论值的1．10倍，混合溶剂中水占总体积的5％～25％，反应时间为10 h。TAA的收率为95．0％，纯度不小于96．8％。