2-氨基苯甲酰胺衍生物的合成与应用

以2-氨基苯甲腈衍生物(2a~2f)为原料,在氢氧化钾碱性条件下发生水解反应合成了2-氨基苯甲酰胺衍生物(1a~1f),对合成条件进行了优化,通过1 HNMR对产物结构进行了表征。结果表明,在氢氧化钾用量n(KOH)∶n(2a)为4∶1、回流反应14 h的最佳条件下,衍生物1a的收率达到84%;以多聚磷酸为催化剂,衍生物1a与苯甲醛在微波辅助下可以合成7-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1 H)-酮(3)。

一种Voxelotor衍生物的合成

以沃塞洛托(Voxelotor,2)为原料,通过亲核加成、氧化等2步反应,得到Voxelotor衍生物2-羟基-6-((2-(1-异丙基-1H-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)苯基丙-2-烯-1-酮(1),通过1HNMR和ESI-MS对中间体4及目标化合物1的结构进行了表征,并对中间体4及目标化合物1的合成条件进行了优化。结果表明,最佳亲核加成反应条件为:物料比n(乙烯基溴化镁)∶n(2)为2.0∶1、反应时间为2 h,在此条件下,中间体4收率为62%;最佳氧化反应条件为:反应溶剂为二氯甲烷、氧化剂2-碘酰基苯甲酸(IBX)用量n(IBX)∶n(4)为1.2∶1、反应时间为22 h,在此条件下,目标化合物1收率为54%。

(E)-1,3-二茂铁基丙-2-烯-1-酮的合成及体外抗肿瘤活性研究

报道一种结构新颖的二茂铁基查尔酮衍生物——(E)-1,3-二茂铁基丙-2-烯-1-酮(1)的合成及体外抗肿瘤活性研究。在KOH碱性条件下,乙酰基二茂铁(2)与二茂铁甲醛(3)在无水Na_(2)SO_(4)介质中经固相研磨合成产物(1),产物结构经^(1)H NMR和ESI-MS表征。优化并确定该反应的适宜条件为:无水Na_(2)SO_(4)用量为n_(Na2)SO_(4)∶n_(2)=0.5∶1、KOH用量为n_(KOH)∶n_(2)=1.2∶1、物料摩尔比n_(3)∶n_(2)=2.2∶1。在该条件下,产物(1)的收率达到69.6%。最后,采用MTT法测试了产物(1)对荷尔蒙依赖性乳腺癌MCF-7和三阴性乳腺癌MDA-MB-231的体外抑制活性。结果表明,产物(1)对MCF-7和MDA-MB-231细胞均有一定的抑制活性(IC_(50)值分别为29.03和28.23μM·L^(-1)),但对正常的乳腺上皮细胞MCF-10A没有明显的抑制活性。该研究结果将为二茂铁基查尔酮类抗肿瘤分子的开发提供参考。

N -芳基取代苯脒化合物的合成

以廉价易得的苯腈(3)与取代苯胺(2a~2h)为原料,在氢化钠的碱性作用下发生亲核加成反应合成了N-芳基取代苯脒化合物(1a~1h),并对合成条件进行了优化。结果表明,以苯腈(3)与苯胺(2a)的亲核加成反应为模型,确定最优反应条件如下:物料比n(3)∶n(2a)为1.2∶1、氢化钠用量n(NaH)∶n(2a)为1.2∶1、反应溶剂为二甲基亚砜(DMSO)、反应时间为3 h,在此条件下,产物N-苯基苯脒(1a)的收率达到77%。在碘催化作用下,N-苯基苯脒(1a)可发生分子内关环反应得到2-苯基-1 H-苯并[d]咪唑(4)。该工艺反应时间短、产物收率高、底物适用性广,是合成N-芳基取代苯脒化合物的有效方法。

国外应急志愿服务的特点及经验借鉴

本文对国外应急志愿服务的特点进行了分析和研究,并且总结我国可以借鉴的经验,即提高全民的应急服务意识,构建良好的应急志愿服务环境;正确认识应急志愿服务的意义,建立相应的应急救援系统;建设统一有序的应急志愿服务指挥体系;建立健全相关法律法规,规范民众的应急服务行为;建立参加应急志愿服务的专业标准;建设国家应急志愿服务支持基金等,希望能够使我国的应急志愿服务更加完善。

我国应急志愿服务管理机制研究

文章从消防志愿队伍建设、地震预警与救济应急志愿队伍建设和红十字会应急志愿队伍建设三个方面介绍我国应急志愿服务队伍建设现状。指出我国应急志愿服务存在志愿者专业性和可持续性能力较低、缺少统一的应急志愿管理机构、志愿激励政策尚未完善和相关的法律环境尚且缺乏的问题,并有针对性地提出了解决对策。

我国志愿者服务运行和发展的立法研究

志愿服务活动体现了人类的文明程度,是崇高而神圣的社会公益事业,它展示出人类追求文明、追求进步的愿望,在社会的推动下,我国的志愿服务事业也开始蓬勃地发展起来,为了对各地方的志愿服务活动进行规范化指导,我国对志愿服务活动要进行研究和探讨,目前我国的志愿服务立法还处于初期阶段,还需要梳理相关脉络,为志愿服务的社会群众基础提供政府性的、法律性的指导和管理监督,从国家的层面上进行具有相关立法的研究。

优秀传统文化在道德与法治教学中的运用

在初中阶段的教学活动中,道德与法治教学承担着培养学生道德意识、塑造学生行为习惯的重要任务。围绕传统文化积极落实教学工作,依靠优秀传统文化对学生发起思想上、行为上的再教育,在管理学生学习行为的同时,能够为教学活动的发展带来新的支持。本文结合初中道德与法治教学活动展开论述,在对既有教学问题进行分析的同时,探讨如何利用优秀传统文化优化初中道德与法治教学。

政治教学中小组合作学习存在的问题及对策

合作学习是新课程倡导的三大学习方式之一，小组合作则是合作学习中采用得较多的组织形式。小组合作学习在帮助学生掌握知识，培养学生的探究能力和合作能力，促进学生全面发展等方面具有其他教学组织形式无法比拟的优势。然而，目前的政治课堂教学中的“小组合作学习”往往存在“注重形式，忽视实质，缺乏实效”的现象。下面，笔者结合政治教学，谈谈合作学习存在的问题与对策。

苯炔参与的N-桥环衍生物的合成

本文报道一类N-桥环衍生物(化合物4a~6)的合成方法。以4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛(1)为原料,分别和两种胺(甲胺、苄胺)反应,得到两种二烯中间体:5-溴-2-甲基-2H-异吲哚(2a)和2-苄基-5-溴-2H-异吲哚(2b),苯炔前体化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐(3)再分别与两种二烯中间体(2a)和(2b)反应得到7-溴-11-甲基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(4a)和7-溴-11-苄基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(4b),其中,化合物(4b)脱除苄基得到7-溴-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(5),化合物(5)与乙酰氯发生N-酰基化反应得到7-溴-11-乙酰基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(6)。中间体及产物结构经1H NMR和LC-MS表征。同时以(4a)的合成为模型,考察反应条件对该Diels-Alder反应收率的影响,确定最佳反应条件为:物料摩尔比n(2a)∶n(TBAF)∶n(3)=2.0∶2.0∶1;反应溶剂为二氯甲烷;反应温度为0℃;反应时间为30min。在该反应条件下,产物(4a)和(4b)收率分别达到68.3%和72.5%。

基于政治认同素养的“探究与分享”之“四类型”课堂建构与实践研究

初中道德与法治课程教学活动的开展过程中,培育学生的政治认同素养是课程教学的一项十分重要的内容,而在初中道德与法治教学的环节中,探究与分享则是重要程度较高的一个环节,但是,在教学中实际应用探究与分享这个栏目的时候,不仅要能够注意策略,同时也需要能够讲究科学性,尤其需要关注课前、课中以及课后各个教学环节设置的合理性,使得初中生的政治认同感能够真正得到有效强化,真正达成初中道德与法治教学对初中生政治认同素养进行培育的目标。

信息技术与初中思想政治学科的整合探究

信息技术已经在初中教学中得到普及,并且发挥着越来越重要的作用。将信息技术与初中思想政治学科融合起来,可以拓宽初中生的知识面,带来丰富的思想政治教学资源,强化初中生的主体性和创造力。初中思想政治教师要结合实际学情,创造性地运用信息技术辅助教学,加强对初中生的德育,使思想政治学科成为培养初中生道德素养的主要渠道。

配体保护下的Au_8团簇吸附和活化O_2的第一性原理研究

采用密度泛函理论的TPSS泛函,研究在配体聚乙烯吡咯烷酮(poly(N-vinyl-2-pyrrolidone),PRD)保护下O2吸附在Au8团簇上的稳定构型的结构和电子性质。PRD通过物理吸附作用在Au8团簇上,PRD中的O与Au8形成较弱的Au-O键。相对于Au8团簇,Au8∶PRD n团簇的活性略有提高并与O2产生共吸附效应。分析表明:在共吸附中,PRD通过Au8将部分电子转移给了O2,进入了O2的LUMO轨道,促进了Au对O2的活化作用,从而提高了Au8的催化活性。

吡咯烷酮对Au_n(n=2～10)团簇保护机制的第一性原理研究

使用密度泛函理论方法研究了Aun(n=2-10)团簇与保护配体吡咯烷酮(pyrrolidone,PRD)之间的相互作用.经过在TPSS/def2-TZVP水平上的优化和遴选,得到较为稳定的Aun∶PRD(n=2-10)构型.计算表明:PRD与Au团簇间存在物理吸附作用,PRD中的O与Au相互间形成较弱的Au—O键,在二者之间存在少量的电荷转移,PRD作为电子供体,Au团簇为电子受体.表明PRD不仅能吸附在Aun(n=2-10)团簇表面阻止其聚集,而且能够影响其电子性质,但这种影响较小.这正是选择PRD作为Aun保护配体的结构基础.

三组分“一锅法”合成6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物

以4-溴苯-1,2-二胺、芳香醛和对甲基磺酰甲基异腈(TOSMIC)为原料,甲苯为反应溶剂,在三乙烯二胺(DABCO)碱性条件下,三组分“一锅法”合成了5种目标化合物6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物1a~1e,产物经1H NMR、13C NMR和电喷雾离子源质谱(ESI-MS)表征。其中,6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的结构进一步通过X射线衍射(XRD)确定。并以4-溴苯-1,2-二胺(2)、苯甲醛(3a)和TOSMIC的三组分反应合成6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的反应为模型,研究了影响产物1a收率的主要因素,确定了适宜的反应条件为:n(3a)∶n(TOSMIC)∶n(2)比为1.2∶1.1∶1.0、n(DABCO)∶n(2)=1.2∶1.0、反应温度80℃、反应时间5 h条件下,产物1a收率为56.1%。

西方国家语言推广的成功经验及启示

对外语言推广一直受到西方各国的高度重视,甚至成为一种重要的外交手段。当今世界,语言推广与文化传播已成为增强国家软实力、提升国际地位的重要战略举措。研究西方国家语言推广的主要措施,认真总结其成功经验,对我国的汉语国际推广工作有积极的借鉴意义。

基于低共熔溶剂提取黄酮类化合物研究进展

低共熔溶剂(DESs)是一类新型绿色溶剂,具有性质稳定、价廉易得、易生物降解以及易于制备等优点,在黄酮类化合物的提取中应用非常广泛。简述了DESs提取植物活性成分的影响因素,主要有DESs分子组成及物质的量比、DESs浓度和提取条件;重点阐述了传统提取法、超声辅助提取法、微波辅助提取法和负压空化辅助提取法在黄酮类化合物提取中的应用;指出了DESs在黄酮类化合物提取中存在的不足,旨在对DESs在黄酮类化合物提取中更好的应用提供新的发展方向。

白藜芦醇合成研究进展

天然非黄酮类多酚化合物白藜芦醇具有抗肿瘤、抗心血管疾病、抗炎等多种生物活性。然而,植物中白藜芦醇含量低,提取难度大,成本高,严重制约了白藜芦醇的生物活性研究与应用。采用化学法合成白藜芦醇是目前解决该难题的重要途径。本文主要介绍了近年来常用的合成白藜芦醇的化学方法,例如Witting、Grignard、Perkin和Heck法。并概述这些方法的研究现状、特点,以期为白藜芦醇的合成提供借鉴,促进白藜芦醇的研究和应用。最后,对白藜芦醇的合成、生物活性研究和应用前景进行了展望。

配体保护下的Au_(20)团簇吸附和活化CO的理论研究

用密度泛函理论方法计算了CO分子吸附在有机配体聚乙烯吡咯烷酮poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)(PVP)保护下的Au20团簇上的稳定构型的结构和性质。配体PVP通过物理吸附主要作用于Au20团簇的顶点位置。与Au20比较,配体的存在有利于CO的吸附和活化,其根本原因是PVP和CO在Au20表面分别作为供电子和吸电子基团产生的协同效应。中性及阴离子Au20团簇对配体和CO的吸附强度不同,前者对PVP吸附作用较强,后者对CO的吸附和活化作用较强。

马铃薯光合效率遗传分析及综合评价

为明确不同马铃薯种质光合效率差异,同时筛选高光效种质,对15份不同地理来源的马铃薯种质材料的8个光合性状进行遗传力分析、相关性分析、主成分分析及聚类分析。结果显示,15份材料的8个光合性状均呈极显著差异,变异系数介于5.81%~31.16%之间,其中气孔导度(G_(s))最大,蒸腾速率(T_(r))次之,其值分别为31.16%、29.12%;广义遗传力(h^(2))变化范围为17.08%~99.64%,除气孔限制(L_(s))、羧化速率(CE)外,其余6个性状的h^(2)均高于60%,表明该性状传递给子代的能力较强。主成分分析得到2个主成分因子,累计贡献率达88.652%,通过计算光合效率综合值发现,15份马铃薯种质光合效率综合值变幅为-3.43~2.88。聚类分析将15份马铃薯种质划分为3个类群,与光合效率综合值排序吻合度较高,筛选出龙薯4号、Spunta、希森6号、冀张薯12号共4份高光效种质,且高光效类群的C_(i)、G_(s)、T_(r)显著高于其他类群(P<0.05)。另外,发现SPAD值与光合效率综合值呈极显著正相关关系(r=0.678**)。