氧化铝晶相和粒度对α-氧化铝载体的影响

以两个系列不同晶相的氧化铝为主要原料分别制备载体,研究氧化铝晶相和粒度对α-氧化铝载体的影响。采用XRD,TG-DSC,SEM等方法对载体坯料及载体进行表征。表征结果显示,原料氧化铝的晶相会影响焙烧过程中氧化铝的晶相转变过程,从而改变载体的晶体形貌及尺寸,进而导致吸水率和比表面积等物性的变化;氧化铝的粒度也会对载体物性有一定影响。实验结果表明,通过控制氧化铝原料的晶相及粒度,可实现载体晶体形貌及尺寸的调控,在一定范围内调控载体物性,实现载体的可控合成。

不同模板剂含量MCM-49分子筛的CTAB修饰及在苯甲醚酰基化反应中的应用（英文）

芳香族化合物的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的一类重要反应,传统的Lewis酸(如Al Cl3)和质子酸(如H2SO4)催化剂易制备,价格便宜,但存在对环境污染严重、与产物难分离等问题.因此,近年来研究者一直致力于环境友好催化剂的研发,其中分子筛因选择性好、与产物易分离、可再生和无污染等优点而日益受到人们的重视,尤其是MWW分子筛,由于具有较多的外表面酸性位,而在酰基化反应中表现出良好的抗积碳性能.本课题组曾讨论了对一系列不同模板剂(六亚甲基亚胺,HMI)含量的MCM-49分子筛进行NaO H与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)共处理的情况,而本文重点考察的是只用CTAB处理不同HMI含量的MCM-49分子筛时,其结构与酸性会如何变化,改性前后样品的结构与酸性借助XRD,N2吸脱附等温线测试,29Si与27Al MAS NMR,NH3-TPD,Py-IR与漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)等技术进行表征.另外,将一系列样品用于催化苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的酰基化反应,考察CTAB处理对MCM-49分子筛催化性能的影响.将含模板剂HMI的MCM-49分子筛原粉在不同温度(250,350,450或550°C)下焙烧,得到一系列不同孔道系统内保留HMI的样品,随后采用CTAB溶液(0.27 mol/L)对其在70°C下进行后处理1 h.结构表征的结果表明,在脱除模板剂HMI及CTAB处理的过程中,分子筛骨架结构基本未被破坏,同时,CTAB处理不能向分子筛中引入任何形式的介孔,无论是晶内介孔还是晶间介孔.在CTAB处理时,可以清除分子筛中部分无定形物种,尤其是无定形Al物种,同时也可能发生部分非骨架Al原子重新进入分子筛骨架的情况,造成骨架铝的比例相对提高.根据29Si与27Al MAS NMR结果可以推断,进入分子筛骨架的Al原子可能会取代T3位置上的Si原子,亦或直接进入T2或T3位置缺陷位.酸性表征的结果表明,CTAB修饰后样品Br?nsted酸量比HMCM-49明显提高,并随HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而Lewis酸量则相对于HMCM-49有所降低.将一系列CTAB修饰前后的MCM-49样品用于催化AN与AA的酰基化反应,反应条件为:压力1.0 MPa、温度110°C、总质量空速WHSV(AN+AA)为10.2 h-1及原料中AN与AA的摩尔比为5:1.反应数据表明,相对于HMCM-49样品,CTAB修饰后样品对应的AA转化率显著提高(初始转化率由51.4%最高增加至85.0%),并随CTAB处理过程中HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而产物选择性则基本没有变化.各样品的AA初始转化率与其Br?nsted酸量基本呈现正向关联.通过间二甲苯歧化反应预积碳堵塞超笼及碱性探针分子2,4-二甲基喹啉吸附覆盖表面半超笼的方法,研究CTAB修饰前后各样品的不同孔道系统对酰基化反应的催化贡献.结果表明,酰基化反应主要发生在MCM-49分子筛的表面半超笼,其次为超笼,正弦孔道的贡献很小.另外,CTAB修饰后样品催化活性的提高主要来自于不含HMI的孔道系统的贡献,进一步验证在CTAB处理过程中,改性作用主要发生在MCM-49分子筛中不含HMI的区域.结合表征和反应评价结果,提高酰基化反应活性需尽可能提高催化剂的Br?nsted酸量,这是分子筛催化剂今后改进的一个主要方向.

添加含铝化合物A对α-氧化铝载体的影响

在制备α-氧化铝载体时加入含铝化合物A,会影响载体焙烧过程中氧化铝的转晶过程,改变晶体形貌,同时影响载体抗压强度、吸水率及孔结构等物性。采用颗粒强度测定仪、压汞仪、物理吸附仪、扫描电子显微镜等手段表征含铝化合物A的加入对载体物性的影响。用该载体制备银催化剂,并评价银催化剂的反应性能。实验结果表明,随含铝化合物A加入量的增大,载体吸水率及孔容逐渐降低,晶体形貌逐渐由"片状"向"片状与块状同时存在"继而向"块状"转变;当含铝化合物A粒度较大时,载体平均孔径较大,比表面较低。加入适量粒度较大的含铝化合物A对催化剂选择性改善较为明显。

焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合反应性能的影响

采用水热法在无胺体系中制备了NaZSM-5分子筛,用硝酸铵进行离子交换,并在300～ 550℃下焙烧制得HZSM-5催化剂.考察了焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合制环己醇反应性能的影响;采用XRD、FTIR、NH3-TPD和低温N2吸附-脱附等技术,对不同焙烧温度下制备的HZSM-5催化剂进行了结构表征.实验结果表明,焙烧温度对HZSM-5催化剂的性能影响显著,在最佳温度400℃下焙烧时,HZSM-5催化剂的微孔比表面积高达265m2/g,强酸酸量为4.46 mmol/g,环己烯的转化率达14.0％,环己醇的选择性为83.3％.随焙烧温度的升高,HZSM-5催化剂的酸量逐渐减少,尤其是强酸量减少较明显,这是其催化环己烯水合反应活性降低的主要原因.

氧化铝对银催化剂及其载体性能的影响

在银催化剂的α-氧化铝载体的制备过程中添加了氧化铝粉末,采用SEM、压汞法和XPS等方法对制备的氧化铝粉末、α-氧化铝载体和银催化剂进行了表征,在微型固定床反应器中评价了银催化剂的乙烯环氧化性能,研究了添加氧化铝粉末对银催化剂及α-氧化铝载体性能的影响。实验结果表明,添加氧化铝粉末能改善α-氧化铝载体的孔结构和形貌,载体的孔径分布向较大孔径方向移动,平均孔径和中值孔径增大,氧化铝片层变小、变厚,逐渐向块状形貌转变;添加氧化铝粉末还能增强银颗粒与载体之间的作用力,改善银颗粒在载体表面的分散性,提高银催化剂的活性和稳定性,延长催化剂的使用寿命。

子宫内膜容受性超声指标对冻融胚胎移植结局的影响

目的研究子宫内膜容受性的超声检测指标对冻融胚胎移植(FET)妊娠结局的影响。方法选取212例行FET治疗的患者,采用彩色多普勒超声检测转内膜日子宫内膜厚度及分型,转内膜3 d子宫动脉血流搏动指数(PI)、阻力指数(RI)及收缩期峰值流速与舒张末期流速比值(S/D),以及子宫内膜及内膜下血流分布,分析各指标与妊娠结局的关系。结果妊娠组与非妊娠组内膜厚度、子宫动脉血流参数差异均无统计学意义(P>0.05)。双侧或单侧子宫动脉舒张期血流缺失组在给予低分子肝素钙及他达拉非治疗后与未缺失组妊娠率差异无统计学意义(P>0.05)。子宫内膜及内膜下血流3种分型临床妊娠率、内膜厚度差异均有统计学意义(P<0.05):从Ⅰ型组到Ⅲ型组内膜厚度(mm)逐渐增高;Ⅱ型组、Ⅲ型组妊娠率(62.7%、60.9%)均显著高于Ⅰ型组(25.0%)。结论子宫内膜和内膜下血流分型对FET结局有预测的作用,而单纯子宫内膜厚度和子宫动脉血流参数无预测价值。

药理学教学实践中存在的问题与对策

根据从事药理学教学的实践,提出目前在药理学教学方面存在的一些问题。从剖析历届学生成绩不高的原因出发,解决教学过程当中存在的这些问题(如某些学生不重视药理学、对深奥繁杂的药理学内容失去信心和兴趣、对容易混淆的知识点理解不够透彻,往往模棱两可或是混为一谈等),这样,对提高教学水平和激发学生对药理学的学习兴趣具有重要的意义。

浅析TD-SCDMA核心网CS域设计

简述了TD-SCDMA核心网络结构,详细探讨了TD-SCDMA核心网CS域各个环节的设计方法,为网络规划者提供核心网络规划设计参考。

3G核心网络设计方法探讨

简述了目前3G核心网络(CN)的演进及特点,详细探讨了3G核心网络的各个环节的设计方法,为网络规划者提供了3G核心网络规划设计参考。

关于3G核心网络建设方案的分析

3G网络建设在即，采用何种建设方案是值得我们讨论的问题。本文简述了移动核心网的发展趋势，然后，对混合建设方案和单独建设方案进行了详细的分析，并提出对建设3G核心网络的整体设想。

磷酸铝基Zn/HZSM-11催化剂用于苯和二甲醚烷基化反应

在Zn/HZSM-11中添加不同磷/铝摩尔比(n(P)/n(Al))的磷酸铝黏结剂制备了系列催化剂(ZnZPAlO-x),并对其进行X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3-TPD和O2-TPO表征,同时用于催化苯和二甲醚烷基化反应。结果表明,ZnZPAlO-x催化剂的比表面积、总孔体积以及酸量均随其n(P)/n(Al)的增加而降低。与含氧化铝黏结剂的催化剂(ZnZAl)相比,ZnZPAlO-x催化剂的苯转化率和苯甲基化产物选择性更高;反应后两者的积炭类型相似,但后者的积炭量更低。ZnZAl和ZnZPAlO-0.8(n(P)/n(Al)=0.8)催化苯和二甲醚烷基化反应的苯转化率随反应温度变化呈现不同规律,尤其在450℃高温条件下存在明显差异。

改性MCM-49催化异丁烯胺化生产叔丁胺

研发缓和反应条件下异丁烯胺化生产叔丁胺(原子经济型绿色化工过程)高性能催化剂对于该反应具有重要意义,采用氢氧化钠(NaOH)与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)混合液处理不同模板剂六亚甲基亚胺(HMI)含量的MCM-49分子筛,制备了一系列不同物化性质的MCM-49样品,考察了其在异丁烯胺化过程中的反应性能。结果表明,随着初始样品中模板剂含量的降低(模板剂对分子筛骨架保护作用减弱),经处理后,催化剂样品的比表面积、外表面积及介孔孔容显著增大,结晶度有所降低,而中强酸量先增大后降低。C150-NaOH/CTAB和C250-NaOH/CTAB样品,在保持较高结晶度的同时,其酸量比H型样品有显著升高,并在异丁烯胺化过程呈现出较佳的反应活性;异丁烯转化率与催化剂中强酸量呈线性正相关,而与样品的织构性质及多级孔结构无明显关联性。

对老年患者临床用药配伍禁忌的探讨

根据西安某医院老年病房住院部对老年患者用药情况进行的调查，发现镇静催眠药与优降宁和呋喃唑酮合用，大环内酯类药物与茶碱类、整肠生与甲磺酸左氧氟沙星、甲磺酸左氧氟沙星与碳酸钙、阿司匹林与糖皮质激素、阿司匹林与福辛普利或苯那普利等临床禁忌的药物竞联合起来给患者使用，针对这些联合用药的问题，阐明其不合理配伍的原因，为临床合理、准确的用药提供一些参考。

关于热力学第二定律的诘难和佯谬——对《物理化学》教学的一点看法

从正反两个方面了解热力学第二定律,对于提高教学效果是有重要意义的。历史上对于热力学第二定律的诘难和佯谬主要有“热寂说”、麦克斯韦妖、吉布斯佯谬、洛施密特诘难、策尔梅洛诘难五种。“热寂说”混淆了无限和有限的界限,忽视了万有引力的作用;麦克斯韦妖没有考虑到信息的性质和作用;吉布斯佯谬只是一种形式上的佯谬;洛施密特诘难、策尔梅洛诘难则都是忽略了实际体系的随机性质。对五种诘难和佯谬进行辨析可知,热力学第二定律并没有被驳倒。热力学第二定律是有严格的适用条件,即只适用于有限时间和空间的宏观体系。向学生介绍以上内容有助于其对热力学第二定律科学本质的深入理解,也会促进其正确应用热力学知识辨别错误观点的能力。

均匀设计法应用于NaZSM-5分子筛无机酸交换条件的优化

采用无胺法水热合成NaZSM-5分子筛,分别用盐酸和硝酸将Na ZSM-5分子筛交换为HZSM-5,考察酸浓度、交换时间及温度、液固比(V(交换液)∶m(催化剂))等对其催化环己烯水合制环己醇性能的影响。采用XRD、XRF、NH3-TPD、SEM和N2吸附-脱附等技术对试样进行表征。运用均匀设计法对分子筛无机酸交换条件进行优化。实验结果表明,无机酸交换方法较传统铵盐交换方法简便、节能和高效。最优盐酸交换条件为:盐酸浓度1.2 mol/L、交换温度80℃、交换时间3 h、液固比11 mL/g,环己醇理论收率为9.29%,实际收率为8.71%。最优硝酸交换条件为:硝酸浓度1.2 mol/L、交换温度63℃、交换时间3 h、液固比为11 mL/g,环己醇理论收率为8.92%,实际收率为8.90%。理论收率与实际收率较吻合,说明均匀设计法在分子筛无机酸交换条件优化上具有较高的实用价值。

MFI型纯硅分子筛的表面Si-OH及其对VOCs的吸附性能

运用原位IR和N 2等温吸脱附法对不同方法制备MFI型S-1纯硅分子筛进行表征,考察S-1分子筛焙烧温度和后处理对S-1分子筛表面Si—OH的影响及VOCs吸附性能。结果表明,提高焙烧温度,可有效除去部分硅羟基,显著改变其表面亲水亲油性能。不同酸强度的处理剂(NH 4F<NH 4NO 3<NH 4HF 2<HF)处理后的S-1分子筛随着含酸强度的增强,其表面Si—OH的特征峰强度逐渐减小。选择环己烷为探针分子,考察S-1分子筛的吸附性能,该分子筛表现对环己烷的吸附性能有一定的相关性。

焙烧温度对Silicalite-1催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响

采用水热方法合成Silicalite-1分子筛,考察不同焙烧温度处理后用于催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的催化性能。利用XRD,IR,BET和热分析方法对分子筛进行表征。结果表明,焙烧温度对环己酮肟的转化率和分子筛稳定性的影响较大,而对己内酰胺的选择性影响不明显。随着焙烧温度的升高,分子筛的比表面积变化不明显,而外表面积先增大后减小,微孔体积占总孔体积的比例呈下降趋势。最佳的焙烧温度为400℃,在该焙烧温度下的分子筛用于气相Beckmann重排反应中的活性和稳定性最佳。

补肾健脾方对不明原因不孕肾虚型患者解冻移植周期临床结局的影响

目的 探讨补肾健脾方对不明原因不孕肾虚型患者解冻移植周期临床结局的影响。方法 选择2022年1—12月在河北生殖妇产医院行解冻移植的不明原因不孕肾虚型患者190例,随机分为2组:对照组95例予常规激素替代方案准备内膜,观察组95例在对照组的基础上同时服用补肾健脾中药。比较2组患者临床结局(子宫内膜厚度、移植胚胎类型、移植胚胎数、临床妊娠率、早期流产率、多胎率)及治疗前后中医肾虚证候总积分。结果 观察组子宫内膜厚度厚于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);观察组临床妊娠率为63.16%(60/95),明显高于对照组的48.42%(46/95),差异有统计学意义(P<0.05);2组患者移植胚胎数、早期流产率、多胎率比较差异均无统计学意义(P均>0.05);治疗后观察组患者中医证候总积分明显低于治疗前及对照组(P均<0.05);治疗后对照组中医证候总积分较治疗前有所下降,但差异无统计学意义(P>0.05)。结论 补肾健脾方可改善不明原因不孕肾虚型患者肾虚证候,增加子宫内膜厚度,提高妊娠率,改善解冻移植周期妊娠结局。

图像拼接技术在通信勘察中的应用

为提高无线基站勘察效率,给出了一种改进的图像拼接方法,并将其应用到无线基站勘察中进行验证。首先提取无线基站勘察图像的SIFT特征点,然后计算其64维向量描述子;采用最近邻与次近邻之比进行双向匹配,消除匹配错误;采用加权平均融合法进行图像融合,最后将此方法结合无线基站勘察进行实际应用。实验结果证明,本文方法能够精准快速进行勘察图像拼接,有较好鲁棒性,能够明显提高了勘察人员的工作效率,具有一定的实际应用价值。

捏合条件对氧化铝载体物性的影响

以氢氧化铝为原料,通过调整酸量和捏合时间制备了不同的α-氧化铝载体,利用压汞法、氮气吸附、SEM和密度法等方法分析了酸量及捏合时间对载体物性的影响。实验结果表明,酸量对载体抗压强度影响较大,捏合时间对载体吸水率和堆密度的影响较大,吸水率高的载体,堆密度较低。随酸量降低,载体抗压强度降低,孔分布曲线逐渐向大孔方向移动,平均孔径、体积中值孔径均明显增大。捏合时间过长时,载体中会逐渐出现更小的孔,吸水率降低。应根据载体原料和对载体物性的需求,对酸量和捏合时间进行调整优化。